溶胶 凝胶法及制备粉体.ppt

溶胶－凝胶法 一、溶胶凝胶的历史 1846 年 Ebelmen 发现凝胶 1853 Farady, 实验室 Gold sol, oldest sol, still stable now days; 1861 Thomas Graham, 胶体化学作为一门学说 ; colloid 胶体 , sol 溶胶 , gel 凝胶 , peptization 胶溶 , dialysis 渗析 , syneresis 离浆 1971 年，德国 H.Dislich 成功地制备出 SiO2-B2O- Al2O3-Na2O-K2O 多组分玻璃， 80 年代后，玻璃、氧化物涂层、功能陶瓷粉料、复合 氧化物陶瓷材料 ( 粉体、薄膜、纤维、晶须、块体 ) 1994 年 7 月在美国加利福尼亚的圣地亚哥举 行的关于 Sol － Gel 光子学的会议上，展示了 三种很有前途的产品： 1. 西班牙的 D.Levy 小组演示了液晶显示器。 2. 爱尔兰的 B.D.MacCraith 发明的光纤传感器。 3. 法国的 J.Livage 制备的生物寄生检测器 ? 溶胶 (Sol) ： 是具有液体特征的胶体体系，分散介质 为液体，分散相是固体粒子 , 分散的粒子大小在 1 ～ 100nm 之间 ? 凝胶（ Gel ） 是 指胶体胶凝， 具有固体特征的胶体 体系，被分散的物质形成连续的刚性网状骨架， 网 络间具有亚微米级的孔隙， 骨架空隙 ( 亚微米级 ) 中 充有液体或气体，凝胶 聚合物链的平均长度大于一 微米，如果冻等。大多数凝胶是无定形的 溶胶 - 凝胶法是指先制成溶胶，再使之胶凝、干燥、 热 分解（烧成），而得到所需材料的方法。 “溶胶 - 凝胶法”中的“溶胶”，一般是指液 - 固溶 二、凝胶－溶胶（ Sol-gel ）技术 是指金属有机或无机化合物经过溶液、溶胶、 凝胶而固化、再经过热处理而成氧化物或其 它化合物固体的方法 。 溶解 前驱体 溶液 溶胶 凝胶 凝胶 水解 缩聚 老化 定义 1 、溶胶－凝胶法的基本原理 ? 1 ）水解反应： M(OR)4 + χ H 2 O = M(OR) 4 - OH + χ ROH ? 2 ）缩合 - 聚合反应 ： 失水缩合 － M-OH + OH-M － ＝－ M-O-M － ＋ H 2 O 失醇缩合 － M-OR + OH-M －＝－ M-O-M － ＋ ROH ? 缩合产物不断发生水解、缩聚反应，溶液 的粘度不断增加。最终形成凝胶 —— 含金 属 — 氧 — 金属键网络结构的无机聚合物。 正是由于金属 — 氧 — 金属键的形成，使 Sol — Gel 法能在 低温 下合成材料。 ? Sol — Gel 技术关键就在控制条件发生水解、 缩聚反应形成溶胶、凝胶。 ? 按其产生溶胶及溶胶向凝胶演变的过程机 制可以分为：胶体粒子路线、有机聚合物 路线和络合物法。 1 ）胶体粒子路线：溶胶称粒子溶胶或物理胶， 其制备过程称为 DCS 路线 (Destabilization of Colloidal Solutions) 。 · 采用无机盐或金属烷氧基化合物为前驱物，将盐 或金属烷氧基化合物与过量的水反应得到凝胶状 的氢氧化物沉淀，然后用电解质（常用酸）通过 胶溶 作用生成稳定的胶体。溶胶中微粒的大小依 赖于过程的各种参数 2 、溶胶凝胶法分类 2 ）化学法：又可称为 聚合物溶胶法（有机聚合 物胶、化学胶） 以金属醇盐为前驱物，同样，必须将醇盐溶于 相应的有机溶剂中，然后控制加水量，使醇盐 发生部分水解，接着进行聚合反应而形成溶胶。 其制备过程称为 PMU 路线 (Polymerization of Molecular Units) 溶胶 - 凝胶转变是以簇为单位通过缩合反应长 大，直到这些胶体簇生成凝胶。该路线可以得 到比粒子胶更小的颗粒尺寸和更精细的结构 3 ）络和物法 使金属离子和含羟基的羧酸形成螯合物，适 当温度下缩合 ( 使发生脂化反应 ) 形成溶胶 (Sol), 进一步蒸馏，除去生成的过量水，即进一步聚 脂化反应、缩合，形成凝胶（ gel ） 三种方法比较 Sol-Gel 过程类型 化学特征 凝胶 前驱体 应用 胶体型 调整 pH 值或加入电 解质使粒子表面电荷 中和，蒸发溶剂使粒 子形成凝胶 1. 密集的粒子形成凝胶网络 2. 凝胶中固相含量较高 3. 凝胶透明，强度较弱 前驱体溶胶是由 金属无机化合物 与添加剂之间的 反应形成的密集 粒子 粉末 薄膜 无机 聚合物型 前驱体水解和聚合 1. 由前驱体得到的无机聚合物构 成的凝胶网络 2. 刚形成的凝胶体积与前驱体溶 液体积完全一样 3. 证明凝胶形成的参数－凝胶时 间随着过程中的其它参数变化而 变化 4. 凝胶透明 主要是金属烃氧 化物 薄膜