材料科学基础 西交版材料科学基础 西交版第二章 材料的结构 离子晶体和共价晶体的结构.ppt

2.4 离子晶体的结构 离子晶体（ ionic crystal ） ：由正、负离子通过离子 键按一定方式堆积起来而形成的。 陶瓷大多数属于离子晶体。 2.4.1 离子晶体的主要特点 ◆ 离子键结合 ，硬度高、强度高、熔点高、热膨胀系 数较小 , 但脆性大。 ◆ 良好的绝缘体 ：很难产生可自由运动的电子。 ◆ 无色透明 ：离子的外层电子牢固地束缚在离子的外 围，可见光的能量一般不足以使其外层电子激发，因 而不吸收可见光。典型的离子晶体是无色透明的。 如： Al2O3 主要以离子键结合。透明的 Al2O3 可作 电炉的高温观测窗。 2.4.2 离子半径 . 配位数 . 负离子配位多面体 . 离子堆积 1) 离子半径（ ionic radius ） ：从原子核中心到其最 外层电子的平衡距离 , 是决定离子晶体结构类型的一 个重要的几何参数。 对离子晶体，通常将晶体中相邻的正负离子中 心之间的距离作为正负离子半径之和， 即 R 0 = R + + R － 利用 x 射线可求得 R 0 ， 然后再求 R + 和 R － 离子半径大小并非绝对，同一离子随着价态和 配位数的变化而变化。 2) 配位数 CN(coordination number) ：与某一考察 离子邻接的异号离子的数目。 正离子的配位数取决于正负离子的半径比 R + /R - 根据不同的 R + /R - ，正离子选取不同的配位数。常见 的是 4 、 6 、 8 。（表 2-6 ） 3) 负离子配位多面体 ：离子晶体中与某一正离子成配 位关系而邻接的各个负离子中心线所构成的多面体 . 4) 离子的堆积 ：离子晶体通常由负离子堆积成骨架， 正离子按其自身大小位于相应负离子空隙（负离子 配位多面体）中。 堆积方式有 : 立方最密堆积、六方最密堆积、立方体 心堆积、四面体堆积 2.4.3 离子晶体的结构规则 — 鲍林规则 1) 负离子配位多面体规则—— 鲍林第一规则 这一规则符合最小内能原理。根据这一规则，描述 和理解离子晶体结构时，将其视为由负离子配位多面 体按 一定方式 连接而成，正离子处于配位多面体的中 央。（图 2-22 ） 2) 电价规则—— 鲍林第二规则 正负离子电价平衡 3) 负离子多面体共用点、棱、面的规则— 鲍林第三规则 共用点、棱、面 , 会降低结构稳定性 2.4.4 典型离子晶体的结构 1) AB 型 (1) NaCl 型 (2) CsCl 型 (3) 立方 ZnS( 闪锌矿 ) 型 (4) 六方 ZnS( 纤锌矿 ) 型 2) AB 2 型 (1) CaF 2 ( 萤石型 ) (2) TiO 2 ( 金红石 ) 型 (3) β － SiO 2 ( 方晶石 . 方石英 ) 型 NaCl 型结构 Cl - 构成面心立方点阵， Na + 占据其全部八面体间隙 举例： MgO 、 CaO 陶瓷 八面体间隙： 由 6 个 面心原子所围成 NaCl 型结构 Cl - 构成面心立方点阵， Na + 占据其全部八面体间隙 MgO 、 CaO 陶瓷的 应用： 耐高温 , 抗金属、碱 性熔渣腐蚀，可制 成坩埚冶炼高纯度 Fe 、 Mo 、 Cu 、 Mg 等、 浇注金属的铸模、 高温热电偶保护套 及高温炉衬材料 NaCl 型结构 Cl - 构成面心立方点阵， Na + 占据其全部八面体间隙 CsCl 型结构 Cl - 构成简单立方点阵， Cs + 占据其立方体间隙 举例： CsBr 、 CsI 闪锌矿（立方 ZnS ） 型结构 S - 构成面心立方点阵， Zn + 交叉分布在四面体间隙 四面体间隙 : 由一个顶点原子和三个面心原子围成 举例： GaAs 、 AlP 纤锌矿（六方 ZnS ） 型结构 S - 和 Zn + 各自形成密排六方点阵穿插而成 举例： ZnO 、 SiC CaF 2 型结构 Ca 2+ 构成面心立方点阵， F - 占据其全部四面体间隙 举例： ZrO2 、 ThO2 陶瓷 CaF 2 型结构 ZrO2 陶瓷的应用： 1 ）呈弱酸性或惰性，