第十一章吩噻嗪类抗精神病药物的分析46页.ppt

已知： 盐酸氯丙嗪 =915 讨论： 本品含有抗氧剂维生素 C 不经提取可以选择 299nm 波长测定 % 1 1 cm E 二、 UV 法 3. 提取后双波长测定法 如盐酸氯丙嗪注射液（ USP ） 本品→置分液漏斗中，氨水碱化，用乙醚提取 →乙醚提取液 →用盐酸（ 0.1mol/L ）萃取并稀释至一定刻度 对照溶液： 取盐酸氯丙嗪对照品用盐酸（ 0.1mol/L ）配成8μg/ml 测定： 254nm 、 277nm 处测定 二、 UV 法 （ 1 ）原理 在待测组分（ a ）的最大吸收波长（测定波长， ? 1 ）处测定待测组分和干扰组分（ b ）吸收度的 总和；另选一适当波长（参比波长， ? 2 ）测定吸 收度，并使干扰组分在测定波长和参比波长处的 吸收度相等，即 ，而待测组分在这两 个波长处吸收度的差值足够大。 b b A A 2 1 ? ? ? （ 2 ）定量依据 样品在二波长下吸收度差值（ ? A ）： a b b a a a b a b a b a b a C A A A l C A A A A A A A A A ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ) ( ) ( ) ( 2 1 2 1 2 1 2 2 1 1 2 1 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 吸收度差值（ ? A ）仅与待测组分的浓度有关，而与 干扰组分无关，干扰组分的干扰被消除。 第十一章 吩噻嗪类抗精神病药物的分析 第一节 基本结构与主要性质 一、基本结构 S N R R' 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 共同点： （ 1 ）硫氮杂蒽母核 （ 2 ）两个杂原子多环共轭体系， UV 吸收 （ 3 ） S 易被氧化成砜或亚砜 （ 4 ）与金属离子络合，生成有色物 2 位为电负性较大的基团 10 位 为碱性侧链 不同点： S N C H 2 C H 2 C H 2 N (C H 3 ) 2 S N C H 2 C H N (C H 3 ) 2 C H 3 S N C l C H 2 C H 2 C H 2 N (C H 3 ) 2 S N C H 2 C H 2 C H 2 N N C H 2 C H 2 O H C F 3 丙嗪 氯丙嗪 异丙嗪 氟奋乃静 一、结构分析 二、主要理化性质 ? 性状：白色粉末，其盐酸盐易溶于水。 ? 还原性： S 被氧化生成砜或亚砜。 ? 碱性：母核上氮碱性极弱， 10 位侧链烃胺（二 甲胺基）或哌嗪基碱性较强。 ? 与金属离子络合：利用 S 与金属离子络合。 ? 紫外光谱特征： 205nm 、 254nm 、 300nm 第二节 鉴别试验 一、化学法 （一）与生物碱沉淀剂反应 10 位含氮取代基有碱性，可与生物碱 沉淀剂反应。测定生成物的熔点，可鉴别 本类药物及其制剂。 如 盐酸氯丙嗪 三硝基苯酚 重结晶 熔点 175 ~ 179℃ （二）氧化显色反应 ) ( 红色 樱红 呈色 母核 氧化剂 ? ? ? ? ? 氧化剂： H 2 SO 4 、溴水、 FeCl 3 、 H 2 O 2 一、化学法 如： 盐酸氯丙嗪 + 硝酸 → 红色，渐变黄色 盐酸异丙嗪 + 硝酸 → 红色 ↓ → 加热变橙黄色 盐酸异丙嗪 + 硫酸 → 樱桃红色 → 变深 一、化学法 （二）氧化显色反应 红色 （三）与钯离子配合呈色反应 一、化学法 不受氧化产物亚砜和砜的干扰，专属性强 N S R R ' + PdCl 2 N S R R' N S R R' Pd 2+ 2C l - （四）含卤素取代基反应 一、化学法 1. 焰色反应 奋乃静 2 位的氯元素 显绿色 2. 氟元素 溶液由红色变为黄色 茜素 癸氟奋乃静 酸性茜素锆 ℃ ， ] ZrF [ F 2 6 600 CO K CO Na 3 2 3 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 一、化