第七章 材料的磁性能 2.ppt

第七章 材料的磁性能 2009.05 ? 洪德根据原子光谱实验 , 总结了计算基态原子 或离子的总角量子数 J 的法则，称为洪德法则 ? 主要内容： （ 1 ）在未填满电子的那些次电子 层内，在泡利（ Pauli ）原理允许的条件下， 总自旋量子数 S 取最大值；总轨道量子数 L 也 取最大值；（ 2 ）次电子层未填满一半时，原 子总角量子数 J=L-S ；次电子层满一半或满一 半以上时，原子的总角量子数 J=L+S 。 ? 根据洪德法则，可以计算孤立基态原子或离 子的磁矩。 4. 洪德（ Hund ）法则与孤立基态原 子或离子磁矩的计算 7.2.2 固体中的原子磁矩 1. 铁氧体中的原子磁矩 在主要由 Fe 等 3d 过渡族离子组成铁氧体晶体时，其特点 是对磁性有贡献的 3d 电子基本固定原子周围，它受到了 邻近离子原子核的库仑场以及电子的作用，这一作用的 平均效果等效为一个电场，称为晶体场。 3d 电子的主量子数 n=3 ，角量子数 l =2 ，有 5 种波函数， 对 自由原子或离子 5 种轨道处于相同的能级，称能量简并 ， 但是在晶体中情况不同，个别轨道能量改变，称为 能级 的简并部分消除 ，导致轨道运动对磁矩的贡献降低。 对有一个 3d 电子（ 3d1 ）的原子 在自由原子时： L=2 ， S=1/2 ， J=3/2 。 处于八面体晶场中时， L=1 ， S=1/2 ， J=1/2 。 由 ( μ J.H ) max = g J J μ B ，该原子处在八面体晶场中 μ J.H 比自由原 子的 μ J.H 小。 这里原子受晶体场影响使得 L=1 ，小于它为自由原子时 的 L=2 ，称 轨道部分冻结 。 如果受晶体场影响使得 L=0 ，则称 轨道完全冻结 ，这时 轨道运动对磁矩就没有贡献。 1. 铁氧体中的原子磁矩 1. 铁氧体中的原子磁矩 在铁氧体等磁性材料中，计算原子磁矩 一般近似认为轨 道完全冻结 ，只考虑它的自旋磁矩的贡献。这样计算出 来的原子磁矩和实验值很吻合。 对 NiFe 2 O 4 铁氧体， Fe 3+ ： μ J.H = g J J μ B =2S μ B =5 μ B ， Ni 2+ ： μ J.H=2S μ B =2 μ B 。分子磁矩 m=(2+5-5) μ B = 2 μ B ，实验值为 2.3 μ B ，非常吻合。 ? 大块金属的原子磁矩 μ J 矩是先测量大块金属 的饱和磁化强度 M S ，再用 M S 除以单位体积的 原子数得到的。 ? 镧系金属晶体的原子（离子）磁矩。整个镧 系（孤立）原子磁矩理论值与实验值都符合 的很好，说明在镧系金属（稀土）中自由原 子（离子）磁矩与固态金属中原子磁矩是相 同的。 ? 3d 过渡族金属晶体中原子（离子）磁矩。 3d 过渡族金属原子磁矩的理论值与实验值相差 甚远。 2. 金属晶体中的原子（离子）磁矩 ? 3d 过渡族金属和 4f 稀土金属大不相同。 ? 在 4f 金属中，对磁性有贡献的是 4f 电子。在 4f 电 子之外还有 5s 和 5p 电子层，起到屏蔽作用，使 4f 电子不受晶场的影响，其轨道磁矩均有贡献。 ? 在 3d 金属晶体中，对原子磁矩有贡献的 3d 电子是 最外层电子，它强烈地受到晶格场的影响，其轨 道磁矩被晶场所控制，不能随外磁场转动，对原 子磁矩没有贡献，这种现象称为轨道磁矩“冻 结”。而对原子磁矩有贡献仅是 3d 电子的自选磁 矩。但实验值比按此计算得到的原子磁矩仍然要 小，并且不是整数。 2. 金属晶体中的原子（离子）磁矩 ? 只能用能带理论来说明 ? 根据能带理论，它的最外层 4s 电子是自由电子，可以 在晶体中自由移动，组成金属的各个原子的 4s 电子轨 道完全重合， 4s 能级变成了很宽的能带， 4s 电子已经 不属于哪个原子了。同样，次外层的 3d 电子虽说不像 4s 电子那样可以自由地在晶体中移动，但是它也不是 完全局域在某个原子周围。在一定程度上， 3d 电子也 可以自由移动，它的能级也变成了能带，并且和 4s 能 带重叠。因此具有同样能量的电子可以进入 3d 轨道， 也可以进入 4s 轨道，使得金属 Fe 、 Ni 及其合金的磁矩 和将 3d 电子完全考虑为某个孤立原子的电子不同。所 以要从能带理论的角度来解释这些材料的原子磁矩。 2. 金属晶体中的原子（离子）磁矩 ? 如果 3d+4s 的电子数超过 8 时，可以用经 验公式来计算 Fe 、 Ni 金属及其合金的原 子磁矩： ? μ J.H = （ 10.6-n ） μ B ， n 是 4s+3d 电子数。