第五章碳纳米管共43页.ppt

2 、制备纳米材料的模板 一维纳米中空孔道赋予了纳米碳管独特的吸附、储气和 浸润特性。根据理论计算，中空的纳米碳管具有毛细作用， 纳米碳管为模板制备其它纳米线的研究工作。以纳米碳管 为基础，利用它的中空结构和毛细作用可制备其它纳米 结构。对纳米碳管进行 B 、 N 等元素掺杂已获得了一系列 新型纳米管。以纳米碳管为母体，通过气相反应方法可 以制备出 SiC 、 GeO 2 、 GaN 等多种纳米棒以及各种金属的 纳米线。这些新的一维纳米材料的出现，必将对纳米材 料的研究和发展产生积极的影响。 用多壁纳米碳管制备的纳米 GaN 纳米线 a 原始样品 MWNT b 制备的 GaN 纳米线 第二节 纳 米 碳 管 由碳原子形成的石墨烯片层围成的一种管状结构，而且它 们的直径很小，基本都在纳米尺度，所以称其为纳米碳管。 在理想情况下，仅仅包含一层石墨烯的纳米碳管称为单 壁纳米碳管。 包含两层以上石墨烯片层的纳米碳管称为多壁纳米碳管， 片层之间的距离为 0.34-0.36nm 。 不同管壁数目的纳米碳管的高分辨电镜照片 （从左至右管壁数目分别为一至五） 10-20 nm diameter 70nm diameter 150nm(a) and 300nm(b) TEM images of CNTs with 6 nm(a) and 100nm(b) diameter HRTEM images of CNTs HRTEM images of the cross-section of CNTs. 1991 年，日本 NEC 公司 S Iijima ，为了观察电弧蒸发石墨得到 的各种产物，在不断改变实验条件过程中，发现所得到的产 物中除了制备 C 60 时出现的灰状产物以外，在电极上还有一 些呈针状的产物。将这些针状产物在高分辨电子显微镜下观 察，发现该针状物是直径为 4 ～ 30 纳米，长约 1 微米，由 2 个到 50 个同心管构成，相邻同心管之间平均距离为 0.34 纳米。 进一步实验研究表明，这些纳米量级的微小管状结构是由 碳原子六边形网格按照一定方式排列而形成，或者可以将 其想象成是由一个六边形碳原子形成的平面卷成的中空 管体，而在这些管体的两端可能是由富勒烯形成帽子。 这就是多壁纳米碳管。 1993 年， S Iijima 等和 DS Bethune 等同时报道了采用电弧法， 在石墨电极中添加一定的催化剂，可以得到仅仅具有一层 管壁的纳米碳管，即单壁纳米碳管产物。 带有 C 60 、 C 70 和 C 80 笼状结构扶手椅形、锯齿形以及螺 旋形的单壁纳米碳管结构示意图 一、结 构 单壁纳米碳管可以看成是石墨烯片层平面映射成圆柱，石墨烯片 层中点阵可以采用向量 C=ma 1 +na 2 表示 (n, m 为整数 , a 1 ， a 2 是石 墨烯中的单位向量，分别为（ 1/2 ，√3） a 和（ 1/2 ，－√3） a, a =0.246nm ＝√3a c-c ， a c-c 为碳碳键长 ) 。 可以用（ n, m ）两个参数表示一个单壁纳米碳管，所以在不考虑 手性的情况下，单壁纳米碳管可以由两个量完全确定。 碳纳米管，又名巴基管，是一种具有特殊结构（径向尺 寸为纳米量级，轴向尺寸为微米量级、管子两端基本上 都封口）的一维量子材料。它主要由呈六边形排列的碳 原子构成数层到数十层的同轴圆管。层与层之间 保持固定的距离，约 0.34nm ，直径一般为 2~20nm 。碳纳 米管不总是笔直的，而是局部区域出现凸凹现象，这是 由于在六边形编织过程中出现了五边形和七边形。除六 边形外，五边形和七边形在碳纳米管中也扮演重要角色。 当六边形逐渐延伸出现五边形时，由于张力的关系而 导致纳米管凸出。如果五边形正好出现在碳纳米管的顶端， 即形成碳纳米管的封口。当出现七边形时，纳米管则凹进。 两根毗邻的碳纳米管不是直接粘在一起的，而是保持一定 距离， Ruff 等用 Jarrel-Ash 扫描显微光度计精确测量了两根非 常接近的碳纳米管间的距离。 由石墨烯片层构造纳米碳管的示意图 二、制 备 1 、电弧法 在一真空反应室内充有一定量的缓冲气体，两根石墨电极棒 垂直相对。唯一的区别是制备单壁纳米碳管时要在电极中掺 加金属催化剂。催化剂及缓冲气体种类、