第六章 实际气体状态方程.ppt

第六章 实际气体状态方程 第一节实际气体状态方程 一范德瓦尔方程式 两项修正： 1 分子本身体积的影响因子。分子本身 占有一定的体积空间，使分子自由运动的空间减少， 分子碰撞容器壁的机会增加，实际气体压力比按理 想气体状态方程计算值大。 v-b 1 代表气体分子自由 活动体积。 b 1 代表气体分子体积影响因子。 2 1 1 v a b v RT p v RT p ? ? ? ? 第六章 实际气体状态方程（续） ? 2 分子间相互作用力影响因子。容器内近壁面分 子受到邻近的内部分子引力作用对壁面撞击次数 减少，容器壁受压减少，壁面上压力减小量为 ? ，其中 a 1 表示物质分子相互作用力 ? 特性的因子。 ? 对 1kmol 实际气体，有 ? a 、 b 称为范德瓦尔常数，与气体种类有关，由实 验确定。 2 1 v a p i ? 2 0 M M v a b v T R p ? ? ? 第六章 实际气体状态方程（续） ? 上式中 J/ （ kmol ） ? 讨论：当 v→∞ 时，方程成为 ? 当 p→0 或 T →∞ 时， v→∞ ，气体成为理想气体。 8314 0 ? R v RT p ? 第六章 实际气体状态方程（续） ? 二对范德瓦尔方程式的分析及与实验结果的对比 ? 1869 年 Andrews 对 CO 2 作定温压缩，在 p-v 图上表 示了实验结果。 p v A B C 1 2 3 4 7 8 11 12 13 t c =31.1 ℃ CO 2 的 p-v 图 液态区 气态区 湿蒸气区 第六章 实际气体状态方程（续） ? 实验结果 :1. 当 t< 31.1 ℃时 , 定温线中间有一段是水 平线 , 为气、液共存区， CO 2 处于饱和状态。 ? 2. 当 t> 31.1 ℃时 , 无论压力有多高 , 气体不能被液化。 ? 3. 令 t c = 31.1 ℃，称为临界温度，是判断 CO 2 能否 被液化的依据。 ? 临界点：临界定温线在 c 点有一转折点，被称为 临界点。 ? 临界参数：临界点上的状态参数称为临界参数。 如临界压力 p c 、临界比容 v c 等。临界参数是实际 气体的重要参数。表 6-1 给出了几种气体的临界 参数。 第六章 实际气体状态方程（续） ? p-v 图特点：一点，两线，三区，五态。 ? 一点：临界点 c ? 两线：饱和液体线 c-8-A ， 干饱和蒸气线 c-7-B ? 三区：液态区，即线 c-8-A 与 t c 线上分支左侧； ? 气态区，即线 c-7-B 与 t c 线上分支右侧； ? 湿蒸气区（气、液共存区），即 ? 线 c-8-A 与线 c-7-B 之间区域。 ? 注意：当 p>p c 时，存在气态到液态的转变，但不 存在湿蒸气区（气、液共存区）或称为不存在汽 化过程。 第六章 实际气体状态方程（续） ? 范德瓦尔方程式的分析结果与实验结果的对比 ? 将范德瓦尔方程式变换，成为 v 的三次方程。 ? 在 t> 31.1 ℃时，对应于每一个 p 值，只有一个 v 值， ? （方程有一个实根，两个虚根） ? 当 t= 31.1 ℃而 p=p c 时， v 有三个相等实根，即临 界状态点。 ? 因此，在以上区域即 t≥ 31.1 ℃时，方程式的分析 结果与实验结果基本吻合。 ? 当 t< 31.1 ℃时，方程式得出图中 7-13-12-11-8 曲线 ? （方程有三个实根），而实验得到水平线段 7-8 ， 第六章 实际气体状态方程（续） ? 原因：实际气态与液态的相互过渡是在一定条件 下分离为两种相的不连续过程中完成的。而范德 瓦尔方程式是一个连续函数，它描述的物质状态 参数是连续地逐渐变化的，在变化过程中物质始 终是单相的均匀体。 ? 三 . 临界参数与范德瓦尔常数 ? 根据临界点的特征即（ 1 ）临界温度线在 c 点的切 线与横坐标轴平行，（ 2 ） c 点是临界温度线上的 一个拐点，及（ 3 ）临界点各参数满足范德瓦尔 方程，得出一个含三个变量的方程组。 第六章 实际气体状态方程（续） ? 已知 a 、 b 及 R ，则 v c