物化专论 第二章 09 06.ppt

刘仁植 2013-09-05 信阳师院华锐学院 考试内容 ? 热力学 35-45% 热力学第一定律，热力学第二定律（ 气相热力学 ），多 分系统热力学及其在溶液中的应用（ 液相热力学 ），相 平衡（ 多相热力学 ），化学平衡（ 气体 ） ? 动力学 10-15% 动力学基础：级数反应（简单、复杂）， Arrhenius 方程， 拟定反应方程的方法，原盐效应 ? 电化学 15-25% 电解质溶液，原电池，电解池 ? 界面化学、胶体化学、统计热力学 15% 考试要求 ? 基本要求：熟练掌握物理化学的 基本概念、基本原理 及计算方法 （理论 + 简单应用） —— 笔试要求 ； 具有综合运用所学知识 分析和解决实际问题 的能力 （应用） —— 复试要求 ? 主要内容： 化学热力学、化学动力学 （第 11 、 12 章）、 电化学 （第 8 、 9 、 10 章）、 界面化学 （第 13 章） 与胶 体化学 （第 14 章）等 ? 题型：选择、填空、计算、证明、综合应用题等 注意题型突变，心态最重要！ （ 2011 年郑大） 乙醇在正常沸点 352 K 下的汽化热为 40.1 kJ/mol ，今将 352 K ， 100 kPa 下的 1 mol 液态乙醇真空蒸发 为同温同压下的蒸汽（设为理想气体）： 1 ）求此过程中的 W 、 Q 、 ΔH 、 ΔS 、 ΔG ； 2 ）求环境的熵变； 3 ）求乙醇在 298K ， 100kPa 下的等压摩尔汽化热。已知液 态和气态乙醇的 C p.m 分别为 111.5 和 65.4 J/K.mol ； 4 ）如何判断以上两种过程的可逆性？ （教材第 3 章习题第 14 题） （ 2009 年浙大） （教材第 9 章习题第 27 题， 2006 年南京大学， 2003 年中科院） （教材第 13 章习题第 4 题） （ 2010 年浙大） 热力学第一定律 ? 基本概念 ： ? 系统和环境，功和热，过程和途径，状态函数； ? 准静态过程和可逆过程；节流过程； ? 焓，热容（等压、等容，摩尔等压、摩尔等容）； ? 反应热（标准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓、键焓、 标准摩尔离子生成焓、标准摩尔燃烧焓） ? 热力学第一定律、 Hess 定律、卡诺循环、绝热过程； ? 相关计算 （ W 、 Q 、 ΔU 、 ΔH ）： ? 体积功，可逆过程的设计； ? 三种过程： ? 单纯 PVT 变化、相变、化学反应 ? 设有一电热丝浸于水中，通以电流，如果按下列几 种情况作为体系，试问 dU 、 Q 、 W 的符号。 （ a ）以电热丝和水为体系； （ b ）以水为体系 （ c ）以电热丝为体系； （ d ）以电热丝、电源为体系； （ e ）以电热丝、水、电源和绝热层为体系 ? 答案： dU Q W （ a ） + 0 + （ b ） + + 0 （ c ） + - + （ d ） － － 0 ? （ e ） 0 0 0 概念辨析 例题解析 —— 思考题 理想气体的 U 仅是温度的函数，若水蒸气为理想气 体，则在 25 ℃下将水蒸发成水蒸气时 ΔU ＝ 0 ，是 否正确？ 答：温度不变内能则不变的说法只是对 理想气体 pVT 变化 才适用。水蒸发变为水蒸气不符合此条 件，故不成立。实际上水蒸发过程需吸收热量 q=ΔU － W ，可见所吸之热一部分对外做功，一 部分使内能增加。 ? 从同一始态膨胀至体积相同的终态时，为什么 理想气体的恒温膨胀功 总大于 绝热可逆膨胀功？ ? 答：两过程中 压力下降程度不同 ，理想气体恒 温可逆膨胀过程中从环境 吸热 因此压力下降较 小，而理想气体绝热可逆膨胀过程中 无法从环 境吸热 故压力下降较大，因此理想气体恒温可 逆膨胀过程所做的功 总是大于 绝热可逆膨胀过 程所做的功。 例题解析 —— 思考题 ? 理想气体从 p1 绝热膨胀至 p2 时， W ＝ ΔU ： 绝热膨胀时若外压为零则 W ＝ 0 ， ΔU ＝ 0 ； 若外压不为零则 ΔU≠0 。 以上两 ΔU 不相等与 U 为状态函数的性质是否矛盾？ ? 答：不矛盾。在本例中，从同一始态出发进行绝热膨 胀，若外