第5章 医用高分子材料4教案资料.ppt

第5章 医用高分子材料;生物医用高分子材料;5.1 生物医用高分子材料概述;5.1.2 高分子材料的生物相容性;5.1.3 高分子材料的组织相容性;5.2 高分子材料的特性;图5-1 多孔高分子材料的断口电镜照片;5.2.1 近程结构; 2．高分子链的形态 如果在缩聚过程中有三个或三个以上的官能度的单体存在，或是在加聚过程中有自由基的链转移反应发生，或是双烯类单体第二键被活化等，则单体单元的键接顺序通常有无规、交替、嵌段和接枝之分，能生成支化的或交联的高分子。支化高分子又有星型、梳型和无规支化之分。 1) 线型分子链 由许多链节组成的长链，通常是卷曲为团状，这类高聚物有较高的弹性、塑性好、硬度低，是典型的热塑性材料的结构，如图5-3中Ⅰ所示。; 2) 支链型分子链 在主链上带有支链，这类高聚物的性能和加工成型能力都接近线型分子链高聚物。 线型和支链型高分子加热可熔化，也可溶于有机溶剂，易于结晶，因此可反复加工成型，称作“热塑性树脂”。 合成纤维和大多数塑料都是线型分子。 3) 体型分子链 分子链之间有许多链节互相交联，这类高聚物的硬度高、脆性大、弹性和塑性较低，这种形态也称为网状结构。 体型高分子不溶于任何溶剂，也不能熔融，所以只能以单体或预聚状态进行成型，一旦受热固化便不能再改变形状，称作“热固性树脂”。 热固性树脂虽然加工成型比较复杂，但具有较好的耐热和耐蚀性能，一般硬度也比较高。; 3. 高分子链的构型 构型是指高分子链中原子或基团在空间的几何排列顺序。构型表征了分子中最近邻原子间的相对位置，这种原子排列非常稳定，只有使化学键断裂和重组才能改变构型。构型分为旋光异构和几何异构两大类。 旋光异构：有机物能构成互为镜影的两种异构体，表现出不同的旋光性。 例如饱和氢化物中的碳构成一个四面体，碳原子位于四面体中心，4个基团位于四面体的顶点，当4个基团都不相同时，位于四面体中心的碳原子称为不对称原子，用C*表示，其特点是C*两端的链节不完全相同。有一个C*存在，每一个链节就有两个旋光异构体。 根据它们在高分子链中的链接方式，聚合物链的立体构成分为三??： (a)全同立构，全部由一种旋光异构单元链接； (b)间同立构，由两种旋光异构单元交替链接； (c)无规立构，两种旋光异构单元完全无规链接。;无规立构通过使用特殊催化剂可以转换成有规立构，这种聚合方法称为定向聚合。 旋光异构会影响高聚物材料的性能，例如，全同立构的聚苯乙烯，其结构比较规整，能结晶，软化点为240℃；而无规立构的聚苯乙烯结构不规整，不能结晶，软化点只有80℃。 几何异构：由于聚合物内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同，分为顺式和反式构型。 例如聚丁二烯利用不同催化系统，可得到顺式和反式构型，前者为聚丁橡胶，后者为聚丁二烯橡胶，结构不同，性能就不完全相同。;5.2.2 远程结构;2. 高分子链的构象及柔顺性 高分子链的主链都是以共价键连接起来的，它有一定的键长和键角。如C-C键的键长为154pm，键角为109°28′。高分子在运动时C-C单键在保持键长和键角不变的情况下可绕轴任意旋转，这就是单键的内旋转。 由单键内旋转引起的原子在空间占据不同位置所构成的分子链的各种形态称为高分子链的构象。 高分子这种能由链上原子或基团构象变化使获得不同卷曲程度的特性称为高分子链的柔顺性。 高分子链的柔顺性与单链内旋转难易程度有关。分子结构对链的柔顺性有明显的影响，其中主链结构、侧基和链的长度都起作用。 C-C键上总带有其他原子或基团，这些原子和基团之间存在着一定的相互作用，阻碍了单键的内旋转； 单键的内旋转是彼此受到牵制的，一个键的运动往往要牵连到邻近键的运动； 通常链段越短大分子链柔顺性越大，链段越长柔顺性越小。高分子链的柔顺性是高聚物许多性能不同于低分子物质的主要原因。;人工器官： 暂时或永久性地代替身体某些器官主要功能的人工装置，它是生物医学工程专业中一门新的学科，主要研究模拟人体器官的结构和功能，用人工材料和电子技术制成部分或全部替代人体自然器官功能的机械装置和电子装置 研究应用比较成功的有人工血管、人工食道、人工尿道、人工心脏瓣膜、人工关节、人工骨等整形材料。 ;5.3.1 分类;2）按原理分： （1）机械式装置（如人工心脏瓣膜、人工气管、人工晶体等） （2）电子式装置（如人工耳蜗、人工胰、人工肾、心脏起搏器等） 3）按使用方式分： （1）植入式，如人工关节、人工心脏瓣膜、心脏起搏器。 （2）体外式，如人工肾、人工肺、人工胰。这些体外式人工器官实际上都是由电子控制的精密机械装置。;5.3.2 具体介绍;一、人工心脏和人工心脏瓣膜; 心脏瓣膜在心脏中所起的作用是极为重要的，如果说心脏是血液的泵体，瓣膜就是单向的阀门，它们只允许血液朝一个方向流动。当血