第二章氯乙烯悬浮聚合生产工艺1教案资料.ppt

一、概述 聚氯乙稀（PVC)是乙烯基聚合物中最主要的品种，其产量仅次于聚乙烯（PE)的总产量而居第二位。 世界上大规模生产PVC的方法有三种： 悬浮聚合(S-PVC) ：75%，100～150μm直径的多孔性颗粒； 乳液聚合：15%，聚氯乙稀糊； 本体聚合：10%，产品形态与用途与S-PVC相似，但透明性优于S-PVC。 我国悬浮聚合法占94%，其余为乳液聚合法。 纯的PVC受热超过100℃则逐渐分解释出HCl，光线作用下会逐渐老化降解变黄，软化点较低，机械性能较差等。但由于其与增塑剂的混溶性良好，可加工为硬质或软质的各种塑料制品。 ;二、悬浮聚合工艺 ⒈ 原料 ⑴ 单体 单体氯乙烯的生产有乙炔路线和乙烯路线。 安全与卫生： 氯乙烯单体储存与运输过程中为压缩后液体，所以管道与容器必须耐压。万一稍有泄漏则气化为氯乙烯蒸汽，其蒸汽与空气混合后的爆炸极限为4％～22％，因此必须注意防火安全。 氯乙烯单体浓度为8％～12％（体积），即表现有麻醉作用，高浓度下会导致死亡。氯乙烯具有致癌作用。 ; 纯度要求： 一般要求>99.98%，杂质含量因生产方法不同而有差别。 例如：乙炔法生产路线要求单体中乙炔的含量<10-5；而乙烯氧氯化法则要求单体中乙炔的含量≤10-6。 二氯乙烷的含量<2× 10-6，Fe≤5×10-7。 单体精制： 单体精制的方法是碱洗、水洗、干燥和精馏。 碱洗以除去酸性物质，水洗以除去碱性物质，干燥以除去水；精馏以除去高沸点和低沸点物质。 ;PVC生产中悬浮剂分为两类：主分散剂和辅助分散剂。 a 主分散剂 作 用——控制所得颗粒的大小。 常用物——①纤维素醚类（包括甲基纤维素、羟乙基纤维素等），目前主要使用羟丙基甲基纤维素；②部分水解的聚乙烯醇（要求聚合度为1750±50，醇解度为（80±1.5）％。 ; ⑷ 介质水 ⑸ 其它助剂 ① 链终止剂 使聚合反应在设定的转化率终止或防止发生意外停电事故，必须临时终止反应时使用。常用的链终止剂是聚合级的双酚 A、对-叔丁基邻苯二酚（TBC）等。 ② 链转移剂 常用的有硫醇等。 ③ 抗鱼眼剂 减少PVC树脂中所含结实的圆球状树脂数量，主要是苯甲醚的叔丁基、苯甲醚的羟基衍生物等。 ④ 防粘釜剂 防粘釜剂主要是苯胺染料、蒽醌染料等的混合溶液。 ;　　⒉ 氯乙烯悬浮聚合配方及工艺条件 　　⑴氯乙烯悬浮聚合配方 表4-1 氯乙烯悬浮聚合配方 ; 表 4-2 氯乙烯聚合工艺条件控制; ⒊ 氯乙烯悬浮聚合工艺流程 ⑴ 配料 ⑵ 聚合 加热升温至规定的温度，加入溶有引发剂的单体溶液，聚合反应即开始。夹套通低温水（9℃～12℃）进行冷却，在聚合反应激烈阶段应通5℃以下的低温水，严格控制反应温度，使其波动不超过±0.2℃。 在工业中，通常根据反应釜压力下降达规定的值后结束反应，通常为0.50MPa~0.55MPa，因树脂的牌号不同而异。 达到规定的转化率（90%）即结束反应，终止反应的方法是加入链终止剂。 ; ⑶ 分离 减压脱除未反应的单体，进入单体回收系统。 脱除后PVC浆料中仍含有2%～3%的VC，由于VC是致癌物质，产品PVC中单体含量要求低于1 ×10 -6 ～ 10×10-6。 所以，反应物料应进行“单体剥离”或称为“汽提”。 ⑷ 聚合物后处理 剥离单体后的浆料经热交换器冷却后送至离心分离工段，脱除水分后的滤饼中含水量约为20%～30%，再经气流干燥塔（干燥后水分4%）送入卧式沸腾干燥器进行干燥（水分0.3%～0.4%）。 ;;; 三、 PVC悬浮聚合工艺条件控制 ⒈ 反应釜釜材和传热 VC 的聚合热（95.6kJ/mol）较大，为了合成某一牌号的树脂，必须严格控制聚合温度，温度波动要求一般为±0.5℃，最好是控制在±0.2℃范围内。 我国早期采用的反应釜容