第十一章化学动力学12资料教程.ppt

第十一章 化学动力学;将化学反应应用于生产实践主要有两个方面的问题： 一是要了解反应进行的方向和最大限度以及外 界条件对平衡的影响； -------- 化学热力学 二是要知道反应进行的速率和反应的历程或机 理。 ----------化学动力学; 一个从化学热力学上判断为可能性的反应，实 际中是否就可应用于生产呢？;;定义式、表达式及实验测定方法;（二）反应速率理论; §11-1 化学反应的 反应速率及速率方程;预习思考题：;;1）反应速率按??应进度定义;2）反应速率按浓度表示法定义;生成速率;3）反应速率数值与用来表示速率的物质B的选择无关，只与计量式写法有关；生成速率或消耗速率与物质选择有关，即。;4）无论用何种方法表示速率，速率式中的浓度根据方便可以用其他物理量代替。例如恒温恒容气相反应，由于压力比浓度易测，可直接用分压代替，即;二、化学反应速率方程式 the rate equation of chemical reaction; 1、基元反应和非基元反应 elementary reaction and overall reaction;基元反应（elementary reaction)—— 反应物一步生成产物的反应，没有可由宏观实验方法探测到的中间产物。 复合反应(overall reaction)——由两个以上的基元反应组合而成的反应。 反应机理(reaction mechanisms)-------复合反应中基元反应组合的方式或先后次序。;2、基元反应的速率方程-----质量作用定律;3、非基元反应的速率方程;化学反应速率方程的一般形式：;不同物质的速率常数kA, kB...的关系:;4、用气体组分的分压表示的速率方程;;5、反应级数和反应分子数;反应级数和反应分子数的关系：;小 结;§11-2 速率方程的积分形式; 表示反应速率与浓度之间关系的速率方程微分式：;简单级数的反应 对峙反应 连串反应 平行反应;预习思考题：; 一、零级反应 zeroth order reaction;反应的动力学特征：; 二、一级反应 First order reaction;组分A的转化率;具有时间?1的量纲，表达为T?1。一级反应速率系数的值与浓度单位无关。;叔丁基溴在丙酮和水的混合溶剂（含水10％）中水解生成叔丁醇的动力学实验结果; 三、二级反应 Second order reaction;1、反应物只有一种的二级反应;具有浓度?1·时间?1的量纲，例如mol-1·dm3·s-1;2、反应物为两种的二级反应;2） a≠b ，a/b = cA0/ cB0 ;3） a=b， cA0 ≠ cB0;具有浓度?1·时间?1的量纲。;4）准一级反应（cB0 ＞＞ cA0）; 四、n级反应;n=1时，积分得一级反应积分式;半衰期公式为; 小 结 （210页表11.2.1的内容）;3）反应特征均包括半衰期、直线关系和k的量纲三个方面， 由其中任一特征即可判断反应级数。 4）上述公式中均出现速率系数k ， k是一个与浓度无关而与 温度、催化剂以及溶剂等因素有关的物理量。它的大小直接 反映了反应速率的快慢程度。由表格可知， k 可由微分式、 积分式以及半衰期公式求算，并且k的单位与反应级数有关。 5）半衰期是一个非常有用的特征，它不仅可用于定性判断 反应级数，还可由半衰期公式定量计算反应的k以及二级反 应的初始浓度cA0或pA0。; 小 结;2、反应速率方程的积分式; 动力学计算举例 -----速率方程的计算和应用;速率方程的计算和应用;1、由反应特征和所给速率方程式确定反应级数;2、速率常数 k 的计算;所以半衰期为;2）由积分式计算速率常数;例 11.2.2 (p208) ;②题目已知反应总压数据，需根据反应计量方程式推导 总压和分压的关系，在代入积分式中计算速率常数。;3、反应物浓度或转化率(cA, cA0或pA , pA0 或xA…) 的计算;4、求反应时间和半衰期;(2)由一级反应的k, t 与xA的关系即转化率计算式可知：;例 已知N2O(g)的热分解反应： N2O(g) →N2(g)+1/2O2(g)在 一定温度下，其半衰期与 N2O(g)的最初压力成反比。当温度 为757℃， N2O(g) 的最初压力为48kPa时，半衰期为212s。 试求: (1) 757℃ 时反应的速率常数k; （2）若757℃时，在N2O(g)的最初压力为53kPa下保持一定 体积，则反应的半衰期为多少？ （3）在上述（2）的初始条件