完整TiO2光催化氧化技术.ppt

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? 表面还原处理 一方面,随着 TiO 2 表面 Ti 3+ 位的增多, TiO 2 的费米能 级升高,界面势垒增大,减少了电子在表面的积累及 与空穴的进一步复合 另一方面,在 TiO 2 表面, Ti 3+ 通过吸附分子氧,也形 成了捕获光生电子的部位 对于 TiO 2 光催化反应,电子向分子氧的转移是光催化氧化反 应的速度限制步骤,故表面 Ti 3 + 数量越多,越有利于电子向分子 氧的转移。 ? 表面螯合及衍生作用 表面衍生作用及金属氧化 物在 TiO 2 表面的螯合可进一步改善界面电子 传递效果,进而影响 TiO 2 光催化活性。 1. 可有效延长光生电子 - 空穴的复合 时间。 2. 能造成光催化剂 TiO 2 的导带向更负方向移动。 ? 超强酸化 增强催化剂表面酸性是提高光催化效率的一条新途径。 一方面,通过二氧化钛的 SO 4 2- 表面修饰(超强酸化),是催化剂结构明 显改善,有效地抑制了晶相转变,使得具有高光催化本证活性的锐钛矿含 量增加、晶粒度变小、比表面积增大、表面氧缺陷位增加。 另一方面, SO 4 2- /TiO 2 超强酸催化剂表面由于受到 SO 4 2- 诱导的相邻 L 酸中 心和 B 酸中心组成了基团协同作用的超强酸中心增大了表面酸量及氧的吸附 量。 一、光源的不同 紫外光:用于实验室研究,寿命短,易被废水中 粒子吸收紫外线,如汞灯、氙灯 太阳光:节能,但太阳能的利用率低 二、流态不同 悬浮型 固定型(非填充式和填充式) 流化床 悬浮型 TiO 2 粉末直接与废水混合组成悬浮体系。 优点: 结构简单,能充分利用催化剂活性 ; 缺点: 1) 存在固液分离问题,无法连续使用 2) 易流失 3) 悬浮粒子阻挡光辐射深度, TiO 2 =0.5mg/m 3 左 右,反应速度达到极限。 固定型 TiO 2 粉末喷涂在多孔玻璃、玻璃纤维或玻璃板上。 优点: TiO 2 不易流失,可连续使用 . 缺点: 催化剂固定后降低了活性 . 非填充式固定床型 :以烧结或沉积法直接将光催化剂沉积在反应器内 壁,部分光催化表面积与液相接触。 填充式固定床型 :烧结在载体上,然后填充到反应器里,与非填充式 固定床型相比,增大了光催化剂与液相接触面积,克服了悬浮型固 液分离问题。 流化床 负载了 TiO 2 颗粒的载体,在反应器中以流化 状态存在, 优点: ? 一方面可使催化剂颗粒多方位受到光照,并且在 悬浮扰动下可防止催化剂钝化,提高催化剂利用 效率; ? 另一方面也解决了悬浆体系固液分离难的问题。 三、聚光不同 聚焦型 非聚光型 双薄层反应器 平板式反应器 浅池型光反应器 聚 焦 型 利用抛物槽镜,将能透过紫外光线的玻璃管置于槽镜的焦线上,使催化剂 TiO 2 与废水混合通过玻璃管时发生光化学反应。(悬浮型和固定型) 优点:使日光光强度数十倍增加,从而使能量高的紫外辐射显著提高。 缺点:不能利用散射光能;量子效率较低;价格昂贵,不易推广。 优点:反应器污水以湍流形式在通道中循环流动,粉末悬浮流速可达 0.57m/s , 水力条件好,催化剂分布均匀,不易沉淀。还能同时利用太阳光的直射和散射部 分,具有较高光效率。 缺点:催化剂的固液分离问题 双 薄 层 反 应 器 — 箱 式 四、旋转式光催化反应器 转盘式 圆筒式 转盘式光催化反应器 负载在陶瓷球上的 TiO 2 催化剂 粘在圆盘的两面,圆盘一半浸 在水中,另一半暴露于空气中 。当圆盘旋转时,会带起一部 分溶液并在圆盘上半部分形成 液膜,这样在催化剂和紫外光 的共同作用下,便发生化学反 应。 圆筒式旋转式光催化反应器 催化剂负载在圆筒内壁,光源置于圆筒中间,溶液经由 导管进入反应器,并在旋转的圆筒内壁形成液膜,发生 光化学反应。 共同特点:反应器主体可以旋转,同时在旋转器 上形成液膜。 优点: 解决了固液分离问题 。 缺点: 固定在器壁上的催化剂利用率低且容易钝 化 。 四、旋转式光催化反应器 五、光学纤维束光催化反应器 反应器内有 1.2m 长的光学纤维束,包含 72 根 1mm 粗 的石英光学材料,每根光学纤维表面负载了一层 TiO 2 膜,反应在水表面进行。 优点:反应器内 光、水、催化剂三相接触面积大 ,反应效率高。可通过增加光学纤维数量提高反 应器的三相接触面积,避免了其它反应器所具有

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