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光谱区域
电磁波谱(electromagnetric spectrum):
电磁辐射按波长顺序排列
光谱区域: 如无线电波、微波、紫外-可见等;;电磁波的区分;; §2.2 Principles of molecular absorption spectroscopy
分子吸收现象
CuSO4溶液为蓝色,KMnO4呈紫红色;紫
400;紫
400;问题:Na2SO4溶液无色透明,其分子吸光情况?
CuS(固态)呈黑色,其分子吸光又如何?;物质的颜色与光的关系; 摩尔吸光系数,与物质的性质、入射光波长,温度有关
e是一个重要的参数,常被用作为定量分析方法的灵敏度
在环境、材料及生命等学科中要求对含量极低的痕量组分进行定量分析,如何寻找到一个摩尔吸光系数e 大的方法或体系是光度法的一个重要任务 ;比尔定律的推广
吸光光度法定量测定的依据
吸光物质:分子或原子
状 态: 溶液,均匀的气体和固体状态的吸光物质; Why do molecules absorb light?
任何物质的分子每时每刻都处于运动状态,分子内部的运动有三种形式:
电子绕分子轨道高速旋转
原子在平衡位置附近的振动
分子绕着其重心的转动
因此,分子的能量由分子的电子能量、分子的振动能量及分子的转动能量所组成
E分子 = E电子 + E振动 + E转动;分子内部各种能级的能量改变都是量子化的
各能级差的大小与分子的内部结构有关 ;分子中价电子能级间的能级差一般在 1~20 eV,这恰好是可见光和紫外光的能量
分子中原子的振动能级差为 0.05~l eV,相当于红外光的能量
转动能级差更小,一般在10-4~0.05 eV,相当于远红外光及微波的能量;When an atom or a molecule absorbs energy, electrons are promoted from their ground state to an excited state:
M(ground state) + hv → M*(excited state)
测出的入射光谱和被吸收后的透过光谱,其差谱为该分子吸收光的光谱,即分子吸收光谱;选择性定律: hv = DE = E1 – E0
hv = DE电子 + DE振动 + DE转动
只有当入射光子的能量与吸光物质的基态和激发态的能量差相差时,它们才发生共振,光子才能被吸收;物质对光的选择性吸收的规律对化学家来说非常有用:
能通过测定吸收光谱,推测物质的内部结构信息,从而进行结构分析
因为不同物质由于结构上的差异导致其能级差不同,那么所需的跃迁能量也不同,对光的吸收不同,出现的吸收光谱的形状就不同;?-胡罗卜素;Question 1:
UV-Vis absorption spectroscopy is a continuous absorption band. Why? ;; 红外吸收光谱会有许多分子结构方面的信息,
比紫外—可见光谱要多得多
它与分子吸收光谱一样,可作为分子结构分析的工具。; 紫外-可见吸收光谱的产生
由于物质对可见-紫外光的吸收一般都涉及到价电子的激发,因此如果将吸收峰的波长与所研究物质中存在的键型建立起相应的对应关系,找到规律,就可利用吸收光谱来达到鉴定分子中官能团的目的(定性分析),也可用它来定量测定含有吸收官能团的化合物(定量分析);一. 有机化合物的电子光谱;C. n→σ*:发生在远、近紫外线区之间 150nm~250nm
C—X键,X: S、N、O、Cl、Br、I 等杂原子; E. 电荷迁移跃迁 :电子从给予体向与接受体相联系的轨道上跃迁,发生在近紫外线区与可见光区之间。;它们本身不能吸收波长大于200nm的光,但当它们与生色团相连时,会使其吸收带的最大吸收波长lmax发生移动,并能增加其吸收强度
红移和紫移(red shift and blue shift)
在有机化合物中,常因取代基的变更或溶剂的改变,使其最长吸收波长发生移动,若向长波方向移动称为红移,
反之则为紫移; 常用术语
增色效应(hyperchromic effect)
由于化合物结构改变,使其
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