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(生产管理知识)甘氨酸 的生产现状及发展趋势 腈析出,然后溶解在乙醇内,加入硫酸后转化为氨基乙腈硫酸盐,最后加入化学计量的氢氧 化钡生成硫酸钡和甘氨酸。该工艺同样存在生产成本高、产品质量差和环境污染严重的缺点。 1.3 改进的Strecker 和 Hydantion 工艺[8 、9] 为了提高甘氨酸的质量,降低生产成本和减少环境污染,国外开发了以氢氰酸替代氰化钠或 氰化钾改进的 Strecker 工艺,反应以氢氰酸、甲醛、氨和二氧化碳为原料,反应液在管式 反应器中进行。在低下析出甘氨酸,母液循环使用,通过改变反应体系中副产物的浓度,使 平衡向目标产物方向移动,从而达到提高反应收率的目的。虽然该工艺具有流程短、收率高 和不产生污染等诸多优势,但由于氢氰酸的剧毒性和易挥发性,无法长距离运输,装置只能 放在其原料装置附近,制约了甘氨酸生产的发展。 1.4 直接Hydantion 工艺[10 、11] Hydantion 工艺的发展源于寻找氢氰酸的替代品,以消除甘氨酸生产的地域局限性。羟基乙 腈是氢氰酸和甲醛的加成产物,其沸点为 183℃,在高下易分解为氢氰酸和甲醛,因此,从 生产和化学角度来说,以羟基乙腈为原料来生产甘氨酸,既解决了氢氰酸不易处理的缺陷, 又保持了改进 Strecker 工艺的优点,该工艺目前正成为国外最受关注的技术路线之一。 1.5 生物法工艺[12 、13] 生物法制备甘氨酸工艺目前尚处于技术开发阶段,有些日本公司在该领域较为活跃,申请了 许多专利。它以甘氨腈为原料,在微生物酶的作用下,使甘氨腈水溶液进行水解反应,从而 转化为甘氨酸,同时伴随产生氨,水解时系统中含有至少一种抑制该微生物酶的有机物。 1.6 甘氨酸的精制[14 、15] 由氯乙酸氨解法制取的甘氨酸含量在90%~95%之间,杂质含量为 4%~10%,并带有较深 的色泽,如不进行精制处理,无法满足食品及医药级甘氨酸的要求。目前工业上提纯甘氨酸 的方法是利用活性炭吸附脱色后进行重结晶。首先将粗甘氨酸溶解在热水中,加入粉状活性 炭吸附脱色,再经过滤分离活性炭后加热浓缩,当浓缩液体积为原先体积的二分之一时,冷 却至室,再加入 3~4 倍体积的乙醇或甲醇使甘氨酸结晶析出,为了使甘氨酸达到所要求的 质量指标,这种精制需反复进行 2~3 次。通常精制收率为 60%~70%,消耗大量的乙醇和 活性炭,生产成本较高。为此,有文献中报道了以强碱性阴离子树脂和弱碱性阴离子为吸附 剂的改进的粗甘氨酸精制工艺,简化了精制流程,提高了精制的收率。 1.7 几种生产工艺的对比 表 1~4 分别是几种生产工艺路线原料消耗和原料成本[16] 。 表 1 氯乙酸氨解法原料消耗及成本 原料名称 纯度,% 单耗/t·t-1 单价/元·t-1 成本/元 氯乙酸 96 1.550 6500 10075 液氨 工业级 0.850 1850 1573 乌洛托品 98 0.30 7200 2160 甲 98 2.10 2300 4830 合计 18638 表 2Strecker 工艺原料消耗及成本 原料名称 纯度,% 单耗/t·t-1 单价/元·t-1 成本/元 甲醛 37 0.25 1570 393 氰化钠 70 0.93 8500 7905 碳酸氢铵 70 1.02 1550

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