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第六章 金属及合金 的扩散;扩散:物质中原子(或分子)的迁移现象,是在右浓度梯度、化学位梯度、应力梯度或其他梯度存在的条件下,借助热运动引起物质的宏观定向输送过程。
原子的微观运动会引起物质的宏观流动,气体和液体的扩散易察觉.;扩散定律;—— 菲克第一定律;菲克第二定律
非稳定态扩散:在扩散过程中,各处的浓度梯度不仅随距
离x变化,而且随时间t变化。;把Cu、Ni棒对焊,在焊接
面上镶嵌上钨丝作为界面
标志。加热到高温并保
温,界面标志钨丝向纯Ni
一侧移动了一段距离.
柯肯达尔效应:置换互溶组
元所构成的扩散偶中,由于
两种原子以不同速度相对
扩散,扩散通量不相等造成
标记面漂移的现象.;固态金属中原子的跃迁
金属晶体中的原子按一定规律呈周期性重复排列,每个原子都
处于周期性规律变化的结合能曲线的势能谷中,相邻原子间都
隔着一个势垒Q。
;固态扩散是大量原子无序跃迁的统计结果;对于不同晶体结构的金属材料,原子的跳动方式不同,
故扩散机理随晶体结构的不同而变化。
原因:扩散不仅由原子的热运动所控制,还受具体的晶体
结构制约。
扩散需具备的条件:能量条件与结构条件
扩散模型(按照原子的跳动方式分)
间隙扩散机理
交换和轮换扩散机理
空位扩散机理; 定义:原子在点阵间隙位置间跃迁导致的扩散。
间隙固溶体中,溶质原子从其所占间隙位置跳到邻近另一个空着的间隙位置;
置换固溶体中,溶质或溶剂原子从原来所占据的平衡位置跳到间隙位置,再跳到邻近其他间隙位置;
;实现间隙扩散的条件:
结构条件:扩散原子周围具备几何间隙位置;
能量条件:克服跳动时周围阵点原子的阻力;;置换原子的两种间隙扩散模型;;定义:通过扩散原子与空位交换位置来实现物质的宏观迁
移。
空位的存在,使周围邻近原子偏离平衡位置,势能升高,从
而使原子跳入空位所需跨越的势垒高度降低,相邻原子就易
于向空位跳动。温度越高,空位越多,金属中原子的扩散越
易。;扩散激活能;;1、温度要足够高
固态扩散依靠原子迁移而进行。温度越高,原子热振动越激烈,被激活而迁移的几率越大。
只要热力学温度不是零,总有部分原子被激活而迁移。温度低时,原子被激活的几率很低,表现不出物质输送的宏观效果,好象扩散过程被“冻结”。;
原子在晶体中跃迁一次最多移动0.3-0.5nm的距离,扩散1mm的距离须跃迁亿万次。且原子跃迁的过程是随机的,所以,只有经过很长时间才能造成物质的宏观定向迁移。
;固态扩散的分类;根据扩散过程中是否发生浓度变化分类
自扩散:不伴有浓度变化的扩散,与浓度梯度无关,只发生
在纯金属和均匀固溶体中。
例:纯金属的晶粒长大是大晶粒吞并小晶粒。晶界移动,原
子由小晶粒向大晶粒迁移,无浓度变化。
互扩散:伴有浓度变化的扩散,与异类原子的浓度差有关。
扩散过程中,异类原子相对扩散,互相渗透,故又称“异扩
散”或“化学扩散”。;反应扩散
通过扩散,使固溶体内溶质组元
浓度超过固溶度极限而不断形成
新相的过程.(属于一种相变扩散)
反应扩散形成的新相,可以是新
的固溶体,也可以是各种化合物。;1、温度;2、晶体结构
不同晶体结构具有不同扩散系数。;晶体缺陷
在金属及合金中,扩散可在晶内、外表面、晶界、相界及位错线进行。
(1)表面扩散最快,晶界次之,亚晶界又次之,晶内扩散最慢。
原因:晶界处的晶格畸变较大,能量较高,所以其扩散激活能要比晶内的小,原子易于扩散迁移;金属外表面的扩散激活能比晶界的还要小。;(2)位错、空位等缺陷处比完整晶体内部扩散容易。
原因:位错线是晶格畸变的管道,互相联通,形成网络,
晶体中扩散速度加快。
;合金元素对碳在γ-Fe中扩散系数的影响:
(1)形成碳化物元素,如W、Mo、Cr等,降低碳的扩散系数。
(2)不能形成稳定碳化物,但易溶于碳化物的元素,如Mn等,对碳的扩散系数影响不大。
(3)不形成碳化物而溶于固溶体中的元素,如Co、Ni、Si等,它们的影响各不相同,前两个元素提高碳的扩散系数,后一个元素则降低碳的扩散系数。
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