完整版镍氢电池动力电池.ppt

镍镉电池应用存在的问题 ? （ 1 ）记忆效应，镍镉电池长期不彻底充电、放电，易在 电池内留下痕迹，降低电池容量，这种现象称为电池记忆 效应。比如，镍镉电池长期只放出 80% 的电量后就开始 充电，一段时间后，电池充满电后也只能放出 80% 的电 量。 ? 记忆效应的出现主要是由于传统工艺中负极为烧结式 ，镉晶粒较粗，如果镍镉电池在完全放电之前就重新充电 ，镉晶粒容易聚集成块，造成 Ni 电极膨胀或生成不导电 的 Ni(OH) 2 ，从而引起电池电压下降或容量减少，使电 池放电时形成次级放电平台。镍镉电池会储存这一放电平 台并在下次循环中将其作为放电的终点。同样在每一次使 用中，任何一次不完全的放电都将加深这一效应，使电池 的容量变得更低。 ? （ 2 ）环境污染 镉是镍镉电池的必备原材料， 但有大量研究表明，在人体内，镉的半衰期长达 730 年，可蓄积 50 年之久，摄入或吸人过量的镉 可引起肾、肺、肝、骨、生殖效应及癌症．在 1993 年，国际抗癌联盟就将镉定为 LA 级致癌物 。一般人在低剂量镉环境中暴露即可导致肾功能 损伤、骨密度降低、钙排泄增加及生殖毒性。镉 及其化合物是补课降解的环境污染物，可通过废 水、废气、废渣大量流人环境，产生环境污染及 健康危害。基于环境保护的原因，许多发达国家 已建议禁止使用镍镉电池。 镍氢电池与镍镉电池的对比分析 ? 同镍镉电池相比，镍氢电池具有以下显著优点： ? 1) 能量密度高，同尺寸电池，容量是镍镉电 池的 1.5 ～ 2 倍。 ? 2) 环境相容性好 , 无镉污染， ? 3) 可大电流快速充放电，充放电倍率高。 ? 4) 无明显的记忆效应。 ? 5) 低温性能好，耐过充放能力强。 ? 6) 工作电压与镍镉电池相同，为 1.2V 。 ? 镍氢电池是镍镉电池的换代产品，电池的物理参 数，如尺寸、质量和外观完全可与镍镉电池互换 ，电性能也基本一致，充放电曲线相似，放电曲 线非常平滑，电快要消耗完时，电压才会突然下 降，故使用时完全可替代镍镉电池，而不需要对 设备进行任何改造。 ? 镍氢电池的缺点是自放电与寿命不如镍镉电池 , 但也能达到 500 次循环寿命和国际电工委员会的 推荐标准。 ? 吸氢电极自放电包括可逆自放电和不可逆自放电。 ? 可逆自放电的主要原因在于环境压力低于电极中金属氢化 物的平衡氢压，氢气会从电极中脱附出来。当吸氢电极与 氧化镍正极组成 MH/Ni 电池时，这些逸出的氢气与正极 活性物质 NiOOH 反应生成 Ni(OH) 2 ，形成放电反应，该 部分自放电可以通过再充电复原。 ? 不可逆自放电主要是由于负极的化学或电化学因素所引起 。如合金表面电势较低的稀土元素与电解液反应形成氢氧 化物等，例如 Pb 稀土在表面偏析，并生成 La(OH) 5 ，使 合金组成发生变化，吸氢能力下降，这种吸氢能力下降无 法用充电方法复原。 镍氢电池特性 ? 1. 充放电特性 ? (1) 充电特性 ? 镍氢电池充电特性曲线如图 6-3 所示，该曲线大 致可分为三段。 ? 开始时电压上升较快，然后比较平坦。这是由于 Ni(OH) 2 导电性极差但充电产物 NiOOH 导电性是前者的 l0 倍，因而充电刚开始时，电压上升很快。有 NiOOH 生 成后，充电电压上升速率降低，电压变得比较平坦。随着 充电过程的进行，当充电容量接近电池的额定容量的 75% 左右时，储氢合金中的氢原子扩散速度减慢。由于 氧在储氢合金中的扩散速度受负极反应速度的限制，以及 此时正极开始逐步析出氧气，因而充电电压就再次呈现快 速上升的趋势。当充电量超过电池设计容量之后就进入过 充电阶段。此时正极析出的氧会在负极储氢合金表面进行 还原、去极化，使负极电位正移，电池温度迅速升高，加 之镍氢电池反应温度系数是负值，因此电池的充电电压就 会下降。 ? 镍氢电池常用恒流充电的方式进行充电，在充电 过程中电池所达到的最高电压是镍氢电池的一个 重要特性。充电最高电压往往标志着整个充电过 程的电压 = 充电电压越低，说明电池在充电过程 中的极化就越小，电池的充电效率就越高，电池 的使用寿命就可能越长。 ? 采用该方法，充电过程的终点控制是一个非常实际的问题．充电终点 控制的方式主要有 : ? 1) 定时控制。设置一定的充电时间来控制充电终点，一般设定要 充入 110% 额定容量所需的时间来控制。 ? 2)TCO ，即最高温度控制。考虑电池的安全和特性应当避免高温 充电，一般电池温度升高到 60 ℃ 时应当停止充电。 ? 3) 电压峰值控制。充电过程中电池的电压达到峰值并保持，即 Δ V=0 ，据此来判断充电的终点。 ? 4)dT/dt 即深度变化率控制。通过检测电池温度变化率峰值来判 断充电的终点。 ? 5) Δ T ，即温度差控制