培训资料1-纳米效应.ppt

若两极之间电位差为V，两板分别带等量异号的电荷Q，则此电容器所储存的电场能为： 对于孤立导体，其电位差是指相对于地球的电势，若其电量为q，则距离r处的电场强度为: 为空气中的电介质常数，r为距离。 优选文档 * (根据电压与电场强度的关系 ) 球形导体的电位(相对于地球)为：（R为球体半径） 孤立小导体电容： 则把它充电时，需作功： （单位：焦耳） 优选文档 * 表面原子数占全部原子数的比例和粒径之间的关系 优选文档 * 由于纳米晶体材料中含有大量的晶界，因而晶界上的原子占有相当高的比例。 例如对于直径为5 nm的晶粒，大约有50%的原子处于晶粒最表面的为晶界或相界。 对于直径为10nm的晶粒大约有25%的原子位于晶界； 直径为50 nm的球形粒子的表面原子比例仅占总原子数的6%。 优选文档 * 3．表面能 由于表层原子的状态与本体中不同。 表面原子配位不足，因而具有较高的表面能。 如果把一个原子或分子从内部移到界面，或者说增大表面积， 就必须克服体系内部分子之间的吸引力而对体系做功。 优选文档 * 颗粒细化时，表面积增大，需要对其做功，所做的功部分转化为表面能储存在体系中。 因此，颗粒细化时，体系的表面能增加了。 由于大量的原子存在于晶界和局部的原子结构不同于大块体材料，必将使纳米材料的自由能增加，使纳米材料处于不稳定的状态，如晶粒容易长大，同时使材料的宏观性能发生变化。 优选文档 * 超微颗粒的表面与大块物体的表面是十分不同的， 若用高分辨电子显微镜对金超微颗粒(直径为 2 nm)进行电视摄像，实时观察发现这些颗粒没有固定的形态，随着时间的变化会自动形成各种形状（如立方八面体，十面体，二十面体多孪晶等），它既不同于一般固体，又不同于液体，是一种准固体。 在电子显微镜的电子束照射下，表面原子仿佛进入了“沸腾”状态，尺寸大于10纳米后才看不到这种颗粒结构的不稳定性，这时微粒具有稳定的结构状态。 优选文档 * 由于表面原子数增多，原子配位不足及高的表面能，使这些表面原子具有高的活性，极不稳定，很容易与其他原子结合。 例如金属的纳米粒子在空气中会燃烧(可采用表面包覆或有意识控制氧化速率在表面形成薄而致密的氧化层)，无机的纳米粒子暴露在空气中会吸附气体，并与气体进行反应。 C60具有良好的催化活性。 优选文档 * 下面举例说明纳米粒子表面活性高的原因。图所示的是单一立方结构的晶粒的二维平面图， 假设颗粒为圆形，实心团代表位于表面的原子。空心圆代表内部原子，颗粒尺寸为3nm，原子间距为约0.3nm。 优选文档 * 很明显，实心圆的原子近邻配位不完全，存在缺少一个近邻的“E”原子，缺少两个近邻的“B”原子和缺少3个近邻配位的“A”原子，“A”这样的表面原子极不稳定，很快跑到“B”位置上，这些表面原子一遇见其他原子，很快结合，使其稳定化，这就是活性的原因。 这种表面原子的活性不但引起纳米粒子表面原子输运和构型的变化，同时也引起表面电子自旋构像和电子能谱的变化。 思考：直径较小的纳米粒子多为球形，为什么？ 优选文档 * 4、表面效应及其结果 纳米粒子的表面原子所处的位场环境及结合能与内部原子有所不同。 存在许多悬空键，配位严重不足，具有不饱和性质，因而极易与其它原子结合而趋于稳定。 所以具有很高的化学活性。 利用表面活性，金属超微颗粒可望成为新一代的高效催化剂和贮气材料以及低熔点材料。 优选文档 * 表（界）面效应的主要影响： 1、表面化学反应活性(可参与反应)。 2、催化活性。 3、纳米材料的（不）稳定性。 4、铁磁质的居里温度降低。 5、熔点降低。 6、烧结温度降低。 7、晶化温度降低。 8、纳米材料的超塑性和超延展性。 9、介电材料的高介电常数（界面极化）。 10、吸收光谱的红移现象。 优选文档 * 应用： ①催化剂，化学活性。Cu, Pd/Al2O3 ②吸附剂（储氢材料、碳纤维、碳管、合金等载体）。 ③导致粒子球形化形状。 ④ 金属纳米粒子自燃。需钝化处理。 **** 优选文档 * §1.4 量子尺寸效应 1. 原子分立能级 量子化：量子力学中，某一物理量的变化不是连续的，称为量子化。 如：各种元素都具有自己特定的光谱线，如氢原子和钠原子分立的光谱线。 优选文档 * 氢原子能级： r1=0.53*10-10 m, n=1 -13.6 eV n=2 -3.4 eV n=3 -1.51 eV n=4