聚氧化乙烯_锂盐非晶型聚合物电解质结构和分子运动的固体核磁共振研究.pdfVIP

华东师范大学 2020 届硕士毕业论文 摘 要 本文在聚氧化乙烯 (PEO) 结晶表面引入锂离子，构建了非晶型聚氧化乙烯 /锂盐体系。通过固体核磁共振对电解质进行相结构分析和分子运动研究。结合 其电化学性能，探究锂离子运动对电解质电导率的影响。 1、通过溶液浸泡方式，在 PEO 结晶表面构建了富含链端单元、完全非晶的 + 7 PEO/Li 络合结构。通过 Li 固体核磁共振探究体系内锂离子运动和分布，利用 13 7 C 固体核磁共振分析非晶相链段与链端运动，最后通过 Li 二维交换实验得到 锂离子交换运动所需的活化能。结合锂离子动力学行为和材料电化学性能，证明 了锂离子在聚合物链段与链端之间的跳跃运动是这类材料导电的重要原因。 2 、在第一部分工作基础上，改变 PEO 链端的化学结构，研究了 PEO 链端 + 基团化学性质对 PEO 晶片表面 PEO/Li 络合结构的影响。通过合理设计熔融结 + 晶过程，制备了完全非晶PEO/Li 络合物固体电解质。通过DSC 发现这类材料的 7 完全非晶态为暂稳态，会逐渐转变为稳定的含有PEO 结晶相的复合物。通过 Li ， 13 1 C 固体核磁共振探究材料暂稳态和稳定态的非晶相锂离子分布与运动，通过 H- 7Li WISE 谱探究稳定态锂离子的扩散运动。最后讨论了锂离子在非晶相内的分 布以及锂离子运动和导电的关联。 关键词：聚合物电解质；固体核磁共振；非晶相；锂离子运动；链端 I 华东师范大学 2020 届硕士毕业论文 ABSTRACT In this thesis, we prepared a series of amorphous PEO/Li+ samples, in which the amorphous PEO/Li+ complex structures were located on the surfaces of PEO crystal lamella. Varied advanced solid-state NMR techniques were applied to study the phase structure and molecular dynamics in the samples. Combined with electrochemical performance, the influences of lithium ion motion on the ionic conduction mechanism were investigated. 1. An amorphous PEO/Li+ complex structure rich in chain ends was constructed on the PEO crystal surface by the immersion method. Two different lithium ions in PEO/Li+ system were assigned by 7Li NMR. The motion of chain segments and chain ends in amorphous phase was analyzed by 13C NMR. Finally