火焰原子吸收分光光度仪工作原理-电子教案.doc

《仪器分析》教案 知识点 火焰原子吸收分光光度仪工作原理 学时 2学时 教学内容 原子吸收分光光度法定义、共振线和吸收线、谱线轮廓与谱线宽度、原子蒸气中基态原子与激发态原子的分配、原子吸收值与待测元素浓度的定量关系。 教学重点 共振线和吸收线 教学难点 谱线轮廓与谱线宽度 谱线轮廓与谱线宽度 参考资料 仪器分析 化学工业出版社 仪器分析 第二版 中国环境出版社 仪器分析 第二版 化学工业出版社 一、原子吸收分光光度法原理 （一）原子吸收分光光度法的定义 原子吸收分光光度法是基于物质所产生的原子蒸气对待测元素的特征谱线的吸收作用而进行定量分析的方法。 原子吸收就是指气态的自由原子对于同种原子发射出来的特征光谱辐射具有吸收现象。 特点：灵敏度高检出限低 准确度好 选择性好 操作简单，分析速度快 应用广泛 （二）火焰原子吸收分光光度仪的工作原理 1、共振线与吸收线 基态 原子处于最低能态 基态原子 处于基态的原子 激发态 基态原子收到激发，最外层电子吸收能量跃迁到不同能态 共振线与吸收线 当电子吸收一定能量从基态跃迁到能量最低的激发态是所产生的吸收谱线 共振线也称特征光谱线，不同的原子来说它的能级分布不同，吸收的共振线的频率也不同，相应的波长也就不同，所以这条特征光谱线也是最灵敏的线，这条线就可在原子吸收分光光度法中进行定量分析。 2、 基态原子与激发态原子的玻尔兹曼分布 待测原子由分子解离成原子后，不一定都是以基态原子存在，其中有一部分原子吸收了较高的能量处于激发态处于热力学平衡时不同能态分布的原子数目服从玻尔兹曼分布定律， E0=0时，上式写完 一般，共振激发态的原子数与基态原子数的比值很小，可认为基态原子数目接近火焰中待测元素的原子数，基态原子数不会随着温度而改变，基本保持恒定。 3、吸收线宽度及影响因素 （1）谱线轮廓 理论上，原子吸收光谱应该是线状光谱，但实际上任何原子发射或吸收的谱线都不是绝对单色的几何线，具有一定的宽度的谱线。吸收曲线的形状就是谱线轮廓。 （2）谱线变宽 原因：原子本身的性质决定了谱线自然宽度； 由于外界因素的影响引起的谱线变宽。 自然变宽 谱线自身固有的宽度，不同谱线的自然宽度不同，与原子发生能级跃迁时激发态原子平均寿命有关，寿命长谱线宽度窄。 谱线自然宽度造成的影响很小，一般为10-5nm数量级。 多普勒变宽 由于原子在空间作无规则热运动引起的，又称热变宽。 多普勒变宽与相对原子量、温度和谱线的频率有关。 压力变宽 由产生吸收的原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起谱线的变宽，又叫做碰撞变宽。 压力变宽分类： a、劳伦兹变宽 是产生吸收的原子与其他粒子碰撞而引起的谱线变宽。随气压升高而加剧，随温度升高谱线变宽呈下降趋势。导致谱线轮廓不对称，影响灵敏度。 B、赫鲁兹马克变宽 又称共振变宽。是由同种原子之间发生碰撞而引起的谱线变宽，共振变宽只在被测元素浓度较高时才有影响。 除上述原因之外，还有其他影响因素。但是在通常的原子吸收实验条件下，主要是以上两种影响轮廓变宽。火焰原子化器时，劳伦兹变宽为主要原因。 4、原子吸收和原子浓度关系 （1）积分吸收 原子蒸气层中的基态原子吸收共振线的全部能量成为积分吸收，相当于谱线轮廓下面所包围的整个面积。 在一定实验条件下，基态原子蒸气的积分吸收与试液中待测元素的浓度成正比，准确测量出积分吸收就可以求去试液的浓度。但目前技术无法通过原子吸收法测定积分吸收求出被测元素的浓度。 （2）峰值吸收 基态原子蒸气对入射光中心频率线的吸收。 在一定实验条件下，基态原子蒸气的峰值吸收与试液中待测元素的浓度成正比，所以可以通过峰值吸收的测定进行定量分析。 定量分析依据 虽然峰值吸收与试液浓度在一定条件下成正比关系，但是实际测量过程中并不是直接测量峰值大小，而是通过测定基态原子蒸气的吸光度并根据吸收 定律进行测定。 当 锐线光源强度及其他实验条件一定时，基态原子蒸气的吸光度与试液中待测元素的浓度及光程长度的乘积成正比。火焰法中 b通常不变，所以公式可写为： A=K’c K’为实验条件有关的常数，上述式子即为原子吸收光谱法定量的依据。