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材料科学基础
第 8 章
8.3.2 由化学反应速率所控制
的固相反应动力学关系
由化学反应所控制的动力学关系
化学反应
化学反应 扩散、升华,等
扩散、升华,等
速率缓慢
速率缓慢
其他过程速率快
定义 其他过程速率快
由化学反应速率控制
由化学反应速率控制
的动力学关系
的动力学关系
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由化学反应所控制的动力学关系
对于均相二元反应系统,如化学反应依反应式
mA+nB→pC 进行,则化学反应速率的一般表达式为
式中
式中
C 、C 、C ——反应物A 、B和C 的浓度;
A B C
K为反应速率常数,它与温度间存在阿累尼乌斯关系:
其中,K 为常数,△G 为反应活化能。
0 R
由化学反应所控制的动力学关系
多数固相反应都是在界面上进行的非均相反应,应该同时
考虑反应颗粒之间的接触面积。
对于二元系统的非均相反应,考虑接触面积F后化学反应速
率表达式可写为:
V=KFC mC n
A B
式中的接触面积F将随反应进程的进行而不断的变化
式中的接触面积F将随反应进程的进行而不断的变化
由化学反应所控制的动力学关系
①反应物颗粒是半径为R 的球形颗粒
0
或半棱长为R 的立方体颗粒,
②经反应时间t后,每个颗粒表面形成
假设 的产物层厚度为x ,
③反应物与反应产物间体积密度相近
由化学反应所控制的动力学关系
定义转化率G为
粉料混合中,颗粒表面反应产物层示意图
粉料混合中,颗粒表面反应产物层示意图
由化学反应所控制的动力学关系
根据假设,反应物与反应产物数量的重量变化可以用体
积变化(体积百分比)来表示
式中
式中
V为反应物总体积;
V 为反应后残余体积。
1
由化学反应所控制的动力学关系
根据假设,反应物与反应产物数量的重量变化可以用体
积变化(体积百分比)来表示
由上式得
由化学反应所控制的动力学关系
根据化学反应速率的一般表达式
根据化学反应速率的一般表达式
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