绿色合成的研究进展.pdfVIP

绿色合成，作为当代有机合成发展的一个重要学科前沿，己成为化学发 展的一个方向。众所周知，有机化学特别是有机合成化学是一门发展得比较完 备的学科。化学科学的研究成果和化学知识的应用，创造了无数的新产品进入 每个普通家庭，使我们衣食住行各方面都受益匪浅，更不用说化学药物对人们 的防病祛疾、延年益寿、享受生活等方面起到的作用。但是另一方面，随着化 学品的大量生产和广泛应用，给原本和谐的生态环境带来了严重的污染 : 黑臭的 污水、讨厌的烟尘、难以处置的废弃物和各种各样的有毒物威胁着人们的健 康，伤害了我们赖以生存的地球。 随着人类进人二十一世纪，社会的可持续发展及其所涉及的生态环境、资 源、经济等方面的问题越来越成为国际社会关注的焦点。保护环境的法规不断 出台，使得化学工业界把注意力集中到如何从源头上杜绝或减少废气物的产生 , 对化学提出了新的要求和挑战。通过研究和改进化学化工过程及相应的工艺技 术，从根本上降低、以至消除副产品或废弃物的生成，从而达到保护和改善环 境的目的。“绿色化学”的目标要求任何一个化学的活动，包括使用的化学原 料、化学和化工过程以及最终的产品，对人类的健康和环境都应该是有利的。 因而，绿色化学的研究成果对解决环境问题是有根本意义的 , 对于环境和化工生 产的可持续发展也有着重要的意义。十几年来，关于绿色化学的概念、目标、 基本原理和研究领域等己经迈步明确，初步形成了一个多学科交叉的新的研究 领域。 绿色有机合成是指采用无毒、无害的原料、催化剂和溶剂，选择具有高选 择性、高转化率，不生产或少生产对环境有害的副产品合成，绿色合成的目标 是理想合成，即要求最大限度的利用原料分子中的每一个原子，使之结合到目 标产物中，达到零排放，使原子利用率高达 100%，这是最理想的合成反应 【1】 。 它包括如下几个方面的途径 :(1) 采用无毒无害的原料和试剂 ;(2) 在无毒无害的 反应条件 ( 溶剂、催化剂等 ) 下进行 ;(3) 使化学反应具有极高选择性，极少的副 产物，甚至达到“原子经济性”的程度，即在获取新物质的转化过程中充分利 用每个原料原子，实现“零排放” ; (4) 产品应是对环境无害的 【2 】 ，既不产生 环境污染且不破坏生态平衡。此外还应满足“物美价廉”的传统标准。 1．采用无毒无害的原料和试剂 在有机化学反应中常常使用一些有害的原料，如氰化氢、丙烯氰、甲醛、 环氧乙烷和光气等。它们严重地污染环境危害人类的健康和安全。在合成一个 人们所需的化学品时尽量减少或不使用对人和环境有害的起始原料。反应原料 的绿色化是绿色合成首先要考虑的问题。利用生物原料 (Biomass) 代替当前广泛 使用的石油化工产品，是保护环境的一个长远的发展方向。 己二酸是合成纤维的重要原料，己二酸的工业生产过程大都采用环己酮和 环己醇的硝酸氧化法，因而造成了严重的环境问题，尽管可以对 N20 进行有效 5 的回收和利用，但其年排放量达到 4.0X 10 t. 改造后的工艺以环己烯为原料， 简单的季铰盐作为环己稀液相氧化制己二酸的相转移剂 ( 三正辛胺硫酸盐效果最 【3 】 佳，总产率达 94.1 % ) 。 2 ．在无毒无害的反应条件下进行 2.1 溶剂的选择 与化学品制造相关的污染问题不仅来源于原料和产品，而且和生产过程中 使用的溶剂也有关系。选择与环境友好的“洁净”反应介质是绿色合成的一种 重要途径。采用无毒无害的溶剂代替挥发性有机化合物作溶剂和不使用溶剂的 固态反应已成为绿色化学的重要研究方向，将成为发展洁净合成的重要途径。 用水