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第一章 石油及其产品的性质 第一节 石油及其产品的组成和性质 石油的一般性状及化学组成石油的一般性状石油的元素组成石油的烃类组成石油的非烃类组成石油的馏分组成 石油的一般性状 颜色及密度 石油通常是黑色、褐色或黄色的流动或半流动的粘稠液体 多数原油的密度集中在0.8~0.98g/cm3之间,但也有个别原油的相对密度在1.0g/cm3以上或0.8kg/m3以下 我国主要原油的特点 大多数原油的相对密度(d204)0.86,属较重原油; 凝点(CP)高,含蜡量高; 含硫量较低含氮量偏高,大部分原油N0.3% 特点: 我国主要油区原油的凝点及蜡含量较高、庚烷沥青质含量较低、相对密度大多在0.85~0.95之间,属于较(偏)重的常规原油。 石油在外观上之所以会有很大差别,关键在于石油的化学组成的区别 。石油的元素组成原油中的主要元素是C、H 11~14% 83~87% 原油中除C、H外,还有S、N、O及其他微量元素(1~4%) 原油中的微量金属元素有V、Ni、Fe、Cu、As等 石油中的非碳氢原子称为杂原子,以碳氢化合物的衍生物形态存在与石油中。与国外原油相比,我国原油的含硫低、含氮量高 石油馏分的烃类组成 含有碳和氢两种元素的化合物称为碳氢化合物,简称为烃(Hydrocarbon)石油中烃类的类型及分布规律 石油中的烃类主要有烷烃、环烷烃和芳烃原油中一般不含烯烃,炔烃更少 石油中的烷烃 石油中带有直链或支链,而无任何环结构的饱和烃称为烷烃或链烃 化学性质不活泼,C1~C4常温常压下为气态,C5~C15为液态,C16以上的正构烷烃为固态 石油中的烷烃根据石油类型的不同含量可达50~70%或低到10~15% 石油中的正构烷烃一般比异构烷烃含量高 随沸点的增高,石油中的正构烷烃和异构烷烃的含量逐渐降低 石油中的环烷烃 环烷烃是环状的饱和烃,其性质较稳定 石油中大量存在的环烷烃只有含五碳环的环戊烷系和含六碳环的环己烷系 我国的几种主要原油中一般环己烷系多于环戊烷系 石油中的环烷烃除单环外,还有双环及多环环烷烃,环的连接方式以并联为主 石油中的芳烃 有单环、双环和多环,含量比烷烃和环烷烃少,大多含有长短不等的烷基侧链,含量随着馏分沸点的升高而增多 汽油单环及少量双环环烷烃单环芳烃(苯系)C10~C20左右的正构烷烃 煤、柴油单环、双环及多环环烷烃原油单环、双环芳香烃C20~C36左右的正构烷烃 单、双、三环以及三环以上的环烷烃 减压馏分单、双、多环芳烃减压渣油C5-C10的正构烷烃烃类的主要性质和用途烷烃化学性质很不活泼,不易与其它物质发生反应,特殊条件下会发生氧化、卤化、硝化及热分解反应。环烷烃在一定条件下发生氧化、卤化、硝化、热分解反应,在一定条件下脱氢生成芳烃。是汽油、喷气燃料及润滑油的良好组分,特别是少环长侧链是润滑油的理想组分。芳香烃的化学性质较烷烃稍活泼,但苯环很稳定,在一定条件下,芳烃的侧链会被氧化成有机酸。同时芳烃在一定条件下还能发生加氢反应。芳烃的抗爆性好,是汽油的良好组分 低硫原油:S0.5%含硫原油:0.5%S2.0%高硫原油:S2.0%活性硫化物:S、H2S、低分子RSH等,性质相对较 活泼,能与金属作用而腐蚀设备 非活性硫化物:硫醚(RSR’),环硫醚,二硫化 物(RSSR’),噻吩及其同系物 石油的非烃组成(非烃化合物含量20%以上)石油中的含硫化合物 硫的存在形态 原油中的含硫化合物一般以硫醚类和噻吩类为主 硫的分布硫的分布的总趋势是,随沸点升高,硫含量增加,大部分集中在重馏分及渣油中(75%~85%)汽油中馏分:H2S、硫醇、硫醚(环硫醚)及少量的二硫化物和噻吩 中间馏分:仅含有比较重的硫化物,硫醚和噻吩 高沸点馏分:高沸点馏分中硫的形态与中沸点馏分相似,也是硫醚与噻吩,另外还有四氢噻吩 含硫化合物对石油加工及产品应用的影响腐蚀性 Fe+H2S→FeS+H2 环境污染 影响产品的储存安定性 影响燃料的燃烧性能 硫可使催化剂中毒 去除硫化合物方法酸碱洗涤催化加氢催化氧化 碱性氮化物:非碱性氮化物: 石油中的含氮化合物石油中的氮含量一般比硫含量低,质量分数通常集中在0.05~0.5%范围内 随沸点的升高,含量增加 ,大部分在胶质沥青质中 另一类重要非碱性氮化物:金属卟啉化合物,研究石油的成因有重要意义氮的存在对整个石油加工过程也有很大的危害(1)影响产品的安定性:如柴油含氮量高,时间久了会变成胶质。是柴油安定性差的主要原因。(2)氮与微量金属作用,形成卟啉化合物。这些化合物的存在,会导致催化剂中毒,使催化剂的活性和选择性降低。 石油中的含氧化合物 石油中的含氧量比硫、氮少,约为千分之几;个别的可高达2~3% 随沸点升高,含氧化合物增加 酸性氧化物: 环烷酸、脂肪酸、芳香酸、酚类(统称石油酸) 中性氧化
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