自由基基础理论与技术汇编.ppt

自由基基础理论和技术 自由基概念的提出 自由基的概念最早是在18世纪末化学家在研 究化学反应时提出来的,那时猜测自由基是 些不稳定的基团。最早 Gomberg于1900年 在用氯化三苯甲基制备六苯乙烷时首先分离 出稳定的自由基(三苯甲基自由基),才在世 界上最早肯定了自由基的客观存在 自由基的定义与性质 令(一)自由基的定义 含有不成对电子且可以独立存在的原子、分 子、离子和基团称自由基 (二)自由基的性质 从化学反应的角度来看,自由基具有三个 显著特点,即反应性强、具有顺磁性和寿命 短, 在所有分子成键过程中,电子都是倾向配对 的,自由基中的未成对电子也有配对的倾向, 因此大多数自由基都很活泼,反应性极强, 容易反应生成稳定分子,这一重要性质导致 自由基极易攻击细胞、蛋白质、酶和核酸等, 这也正是自由基容易造成机体损害的直接原 因 令电子自旋运动只有顺时针与递时针两种方 向,自旋的磁矩也只有两种不同的取向, 当电子成对存在于同一轨道时,由于自旋 方向相反,相应的磁矩各异,实际上相互 抵消,对外不显示磁性。但是带有不成对 电子的物质,由于存在自旋产生的磁矩, 故具有顺磁性 令多数自由基反应性很强,寿命很短,如羟基 自由基的寿命只有10秒;但也有少数自由基 反应性不强,寿命较长,并相当稳定, (三)自由基在体外的生成 均裂法一将分子中的共价键均裂,使分子成 为两个自由基 电子转移法一使分子俘获一个电子,成为带 有不成对电子的自由基,或者给出一个电子 也可成为自由基 活性氧( Reactive oxygen species,ROS) O2、HO2∵、·OH、H2O2、O2、LO、L00及 LOOH等含氧的活性物质都具有较氧活泼的化学 性质,遂统称为ROS 活性氬( Reactive nitrogen species,RNS 今是指NO与包括活性氧在内的化合物相互作用, 衍生出一系列包括ONOO及其质子形式过氧 亚硝酸( ONOOH)等具有高度氧化活性的 自由基和硝基类化合物,这些与活性氧相对 应的以NO为中心的衍生物称为活性氮