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有机化合物波谱解析重点例题 核磁共振 氢谱 TOC \o 1-5 \h \z K在60.0MHz的核磁共振仪中，某质子与TMS的 共振频率相差120Hz,在90.0MHz的仪器中，它们 的共振频率相差（ ）o A? 120H疋 B? 60Hz C? 90Hz D? 180ITz 2、 化合物CH^-COO—CH2—CH3 中.三种H a li c 核的5值顺序为（ A. 6 b 6 a 5 c B. 6 c 5 5 b C. 6 b 6 c 6 a D. 6 a 5 b 6 c 在外磁场中’其核磁距只有2个取向的是（） A: i^C ,也￡ sip B：iH , ?h, 13C C：2H, iT, i^C D:呗 3ipj坨 血化合物C 1HNMR谱图上有3组峰的结构式 是（） At CH3-CH2-CC13 By CHj-CC12-CH2C1 C、CH2C1-CH2-CH2C1 d、ch2ci-ch2-chci2 氐下列花合新有兀种妾型m几组裂分 CHsCHBrCHj 两种 d 七 d s 三种 两种ch3c xch2ch3 两种 q t 氐 预测下列化合物有几个m信号瓦裂分情况 五重I峰 CHp —CH2 CHSCH ——CH2 d CHSCH ——CH2 d十二重峰d CH5CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH^OCHjCHiCHj 二组峰 五组峰 四组峰 CICH2CH2CH2CI 二峰 BiCHzCHiCHiCl三组峰 1H-NMR谱解析一般程序 1.区分出杂质峰、溶剂峰 -杂质峰:找出内标峰 -溶剂峰:気代试剂总不可能达到100%的同位素 纯(大部分试剂冠代率为99%—99. 8%).其 中的微量氢会有相应的峰，如CDCb中的微量 CHCb在约7?27ppm处出峰。 2?计算不饱和度(unsaturation number, index of hydrogen deficiency) 一 U=(2+2N4+N3-N])/2 利用积分线，确定谱图中各峰组所对应的氢原子 的数目，对氢原子进行分配 对每个峰的化学位移进行分析，根据每个峰组氢原 子数目及值，可对该基团进行推断，并估计其相 邻基团。 CHlC *2.1 必须熟记的化学位移大致范围 利用化学位移范围.积分高度解析一些孤立甲基 或亚甲基信号，然后再解析有偶合的基团 CH4CH3CO； ch3n,chscci3 ,ch3c6h5, CHsC = C,CH3C = C, RCOCH.Cl, RCOCH.CN 比较冠代前后的谱图，解释消失活泼氢信号 解析低场的 3:10-16 ?COOH,?CHO,?C ■ C ?OH 解析芳坏上的质子信号： 6.5?8.5强的单峰或多 重峰，若有强的吸电子基取代，呈复杂多重峰； ?峰组相应的氢原子数为2, 4, 6, 9,考虑分子存 在对称性，某些基团在同一处岀峰； ?解析属一级图谱的多重峰，然后再解析复杂的二 级谱 5?对每个峰组的5 ■ J都进行分析 -关键之处则在于看是否存在等间距。 —有两种等间距：峰组内的等间距和峰组间的等间距, 每种间距对应一个偶合常数。具有相同等间距的峰 组说明它们有相互偶合关系。 -当一个峰组内有几个等间距存在时，为使分析明了, 不易岀错.建议先分析小的等间距，然后逐渐转到 较大、更大的等间距。 -当从裂分间距计算J值时，应注意谱图是多少兆周 的仪器作岀的■有了仪器的工作频率才能从化学位 移之差△ 5 (ppm)算岀A u(Hz)o当谱图显示烷基 链J偶合裂分时.其间距(相应6-7Hz)也可以作为计 算其它裂分间距所对应的赫兹数的基准 6?组合可能的结构式 -根据对各峰组化学位移和耦合关系的分析，推岀 若干结构单元，最后组合为几种可能的结构式。 每一可能的结构式不能和谱图有大的矛盾。 7?对推出的结构进行指认” (assignment) -指认是推结构的一个必不可少的环节。 -注意氢谱中的峰形分析。在大部分情况下，峰形 分析比值的分析更为可靠，因此，当二者有矛 盾，建议首先考虑峰形分析的结果。因为实际化 合物中的6值是难以用任何近似计算公式及图表 所准确概括的，往往有“例外”的结果。另一方 面.从峰形看.则很难找到例外”的情形 佐基取代是三组质子的化学 位卷雄别小吸电或供电效应濟増大时1*1旳将变得宣杂 佐基取代是三组质子的化学 位卷雄别小 吸电或供电效应濟増大时 1*1旳将变得宣杂 o?eg磁不等同氢核 及远程偶合使 峰形复杂 o ?eg 磁不等同氢核 及远程偶合使 峰形复杂 jJxlUuLl J Jkx CH^?_r—? J a t 一 8~I CH^ 扫帚峰 7. —未知化合物分子式为CgHnOj, IR在1740cm 1 ■ 1240cm 1 ■ 1060cm