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电子效应及位阻效应在有机化学中的应用 一?引言 在有机化学的学习中我们应该都碰到了这样或那样的问题 ，有些问题的答案需要我们死记 硬背，但有些问题的解答则有章可循 ?比如亲电加成的方向性，芳香族化合物的酸性，消去反应 的方向性等，只要我们掌握了电子效应和位阻效应在这些反应中所起的作用 ，那么这类问题便 迎刃而解了 ?那么电子效应，位阻效应到底在有机化学中扮演着一个怎样的角色呢 ？ 二?电子效应与位阻效应的简介 电子效应 是指电子密度分布的改变对物质性质的影响。电子效应可以根据作用方式分为诱 导效应和共轭效应两种类型。 诱导效应 1?诱导效应的定义 一般以氢为比较标准，如果电子偏向取代基，这个取代基是吸电子的，具有吸电子的诱导 效应，用—I (Inductive effect)表示； X —CR3 H-CR3 X —CR3 H-CR3 —I效应 标准 Y——A CR3 +I效应 2?诱导效应的特点 诱导效应是沿b键传递的，离吸 (或斥)电子基团越远，效应越弱。大致隔三个单键后，诱 导效应就很弱，可忽略不计了。例如 H3C —CH2——CH2 ch2——CH2—Cl,其中3表示微 小，3 3表示更微小，依此类推。 诱导效应有叠加性，当两个基团都能对某一键产生诱导效应时，这一键所受的诱导效应是 这几个基团诱导效应的总和。方向相同时叠加，方向相反时互减。 诱导效应只改变键的电子云密度分布，不改变键的本质。无论所受诱导效应的大小和方向 如何，b键仍是b键，n键仍是n键。 3?诱导效应的强弱，取决于基团吸电子能力或斥电子能力的大小。 下列是一些能产生诱导效应的基团 + + 不饱和烃基，如:吸电子基团：带正电荷的基团，女口： — OR2、— NR3 ；卤素原子，如：—F、— Cl、— Br、— I ； 不饱和烃基，如: 带氧原子或氮原子的基团，如： N02、＞ C 0、 C00H、 OR、 OH、 NR2 .芳香族或 —C6 H 5 — CMR、 CR = CR2 斥电子基团：带负电荷的基团，如:—O-、一 S-、一 C00-；饱和脂肪族烃基，如: 斥电子基团：带负电荷的基团，如: —CR3、一 CHR 2^ — CH?R、一 CH 3 共轭效应 1?共轭效应的定义 体系中各个b键都在同一个平面上，参加共轭的 P轨道互相平行而发生重叠，形成分子轨 道。由于分子内原子之间的相互影响，弓I起电子云密度平均化，体系能量降低的现象，又称电 子离域效应。 2?共轭效应形成条件 P轨道，且要形成共轭体系的原子必须在同一个平面上；必须有若干可以实现平行重叠的 P轨道，且要 3?共轭效应的特点 由于离域的n电子可以在整个体系内流动，所以当共轭体系一端的电子密度受到影响时， 整个共轭体系每一个原子的电子云密度都受到影响，共轭体系有多长，影响的范围就多大，不 受距离的限制，也不是越远影响越小。 加需 CH3—?CH =CH—CH =CH 一CH = CH2 例如： 3 + - + - + - s+ s s s 3 3 电子密度平均化、键长平均化、体系能量降低、稳定性增大 （注：超共轭效应：当C-H b键与n键（或P轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种 C-H键『电子的离域现象叫做超共轭效应。超共轭效应的大小，与 p轨道或n 轨道相邻碳上的 C- H键多少有关，C-H键愈多，超共轭效应愈大。但超共轭效应比共轭效应 弱。） 位阻效应 又称立体效应。主要是指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍和偏 离正常键角而引起的分子内的张力。 二.电子效应及位阻效应在有机化学中的应用 马尔科夫尼科夫规则 （以丙烯为例） 诱导效应解释：甲基碳原子： Sp3杂化，双键碳原子： sP杂化; TOC \o 1-5 \h \z 3 2 SP电负性＜ SP杂化态，故甲基表现为向双键供电子。 -CH -CHs-CH CH 3 X Cf— CH==CH CHj-CH CH 3 仁 * H X_ b - b - n共轭效应解释: 碳正离子稳定性 b -p b -p超共轭效应的多少有关 (CH3)3C+ C-H bP 共轭效应9个 (CH3) 2CH C-H bP 共轭效应 6个 CH3CH2 C-H b -P 共轭效应 3个 Ch3 C_H b -P 共轭效应 0个  ” （CH3）3C+ （CH3）2CH+ ChbChf CHt 故： 芳烃的定位效应与活化规律 从大量的实验事实中可以归纳出：苯环上新导入的取代基的位置与亲电试剂无关，至于苯 环上原有取代基的性质有关，受苯环原有取代基的控制，这种效应称为定位效应。并将取代基 大致分为两类： A:邻、对位定位基，使新基团主要进入邻、对位。常见的有： -O、-N（ CH3）2、-NH2、-OH -OCH、-N