大学有机化学知识点总结与归纳.docVIP

1.酸性比较 α-H 存在于羰基的 α-C 上（这是句废话） 它的酸性由旁边的吸电子基团的强弱决定 一般的，相邻基团的吸电子效果越强 其酸性越强 相反则越弱 如果连接了硝基之类的效果 就相当不错了。 在强碱性环境的条件下 可以类似于酸的电离一样 从分子上解离 被强碱捕获 其母体 分子形成了碳负离子 碳负离子作为富电子基团 作为亲核试剂 具有很强的亲核活性 对高度极化的基团的正电中 心进行进攻 常见的是羰基碳 溶剂的碱性强可以促进这类反应的正反应方向进行 可以促进脱质子嘛！ 比较弱的 可 以用氢氧化钾（这个太弱了 很少用） 也可以用乙醇钠 LDA 之类的强碱。 2.反应活性 有很多有机化学反应， 反应时对于不同的烷基或者比如卤代反应对于不同的卤代烃有不 同的活性，那么活性的不同是由于什么引起的呢？ 其实化学反应就是电性相反的原子或者基团重新组合， 因此， 表面上看不同的， 烃基 或者卤素原子活性不同，其实就是电子云的疏密不一样， 电负性也是这个原因。 比如卤代烃的反应活性 R3H-xR2CH-XR-CH2-X 而醚的碳氧键断裂 （就是酸和醚反应先形成佯盐然后发生亲电取代反应） 醚键断裂顺序刚好 相反，因为有些是亲电的反应， 要求电子云密度大的，活性高。有些是亲核的，要求电子 云密度小。 是由烷基或卤代基的给电子或吸电子能力不同引起的。 不同的机理，活性刚好是相反的因为烷基给电子而卤代基吸电子。 3.碳正离子 碳正离子 ，也称作碳阳离子，是含有正电碳的活性中间体，通常碳为 sp2 杂化，与三个基团 结合，留下一对垂直于平面的 p 轨道。 碳正离子在 有机化学 中具有很重要的地位，如 SN1反应即经由碳正离子中间体。 一般具有能稳定正电荷的基团的碳正离子具有较高的稳定性。 一般而言， 三级碳正离子的稳 定性大于二级碳正离子；二级碳正离子大于一级碳正离子。 反应中间体涉及碳正离子者通常会发生重排，例如 SN1反应及 E1反应等。重排的种类则有 氢阴离子迁移（ Hydride shift ）与甲基迁移（ Methyl shift ）两种。 碳正离子 是一种带正电的极不稳定的碳氢化合物。 碳正离子与自由基一样， 是一个活波的中间体。 碳正离子有一个正电荷， 最外层有 6 个电子。 带正电荷的碳原子以 SP2杂化轨道与 3个原子（或 原子团 ）结合，形成 3 个 σ键 ,与碳原子处 于同一个平面。碳原子剩余的 P 轨道与这个平面垂直。碳正离子是平面结构。 根据带正电荷的碳原子的位置，可分为一级碳正离子，二级碳正离子和三级碳正离子。 碳正离子的结构与稳定性直接受到与之相连接的基团的影响。它们稳定性的一般规律如下： 1）苄基型或烯丙型一般较稳定； 2）其它碳正离子是： 3°＞ 2°＞1 °； 碳正离子越稳定，能量越低，形成越容易，加成速度也越快， 可见碳正离子的稳定性决定 烯 烃加成的取向。 正电荷定域在一个碳原子或非定域地分布在包括碳原子在内的几个原子上，并且 是偶数 价电子 的中性物种的 质子化 或脱去 氢负离子 得到的产物。这是一类缺电子物种。 例 图(a) 叔丁基正离子，它相当于从 异丁烷 的 2位碳上移走一个 H- ，或是由异丁烯在双键末端结合一个质子的产物。叔丁基正离子是电荷定域的。 (b) 为卓基离子，是由还庚三烯移除一个 H- 而成的。并且是电荷非定域的。 (a) 的中心碳原子周围只有六个价电子。（ b）中每个碳分得 个电子，因此均不足八个电子如图是甲烷在超酸中 质子化生成的甲翁离子。从不同的角度出发，可将碳正离子进行不同的分类。 （ a）叔丁基正离子； （b ）卓基正离子； （ c）甲翁离子 CH5+