物理化学复习知识点归纳.docVIP

第二章热力学第一定律 1． 系统 ①隔离系统（孤立系统） ：没有物质和能量交换 ②封闭系统：只有能量交换 ③敞开系统（开放系统） ：既有物质交换，又有能量交换 2． 状态函数分类 ①广度量（广度性质） ：与物质数量成正比，有加和性，数学上是一次齐函数 ②强度量（强度性质） ：与物质数量无关的性质，不具有加和性 任何两个广度性质之比得出的物理量则为强度量 3．过程分类 ①恒温过程： T=T 环境 =定值 ②恒压过程： P=P 环境 =定值（过程中压强均相等且不变） ③等压过程： P1 = P2 = Pamb = 常数 ④恒容过程： V= 定值 ⑤绝热过程：系统与环境无热交换， Q=0 ⑥循环过程：系统从始态出发经一系列变化又回到始态的过⑦自由膨胀过程（向真空膨胀） ： Pamb（环境压强） =0 ， δ W=0 ⑧可逆过程：将推动力无限小、系统内部及系统与环境之间在无限接近平衡条件下进行 的过程。即 Pamb=P 系统 +dp ，且 dp≈ 0 4．功和热 （1）功：途径函数 ①体积功 W= V2 W ＜ 0 pamb dV ，系统得到环境所作功， W ＞ 0；系统对环境作功， V1 ②可逆功 W= V 2 pdV V1 （2）热：途径函数，若系统从环境吸热， Q＞ 0；若系统向环境放热， Q＜ 0 5．热力学能 （内能）：指系统内部的所有粒子全部能量的总和， 包括系统内分子平动、 转动、 振动能和势能等，即内能，用 U 表示， U= f（T,V ），则有： dU ( U ) V dT ( U )T dV T V * 理想气体时，  U= f（ T），恒温过程，  (  U ) T  0 ，即△  U=0 V 5．热力学第一定律 封闭体系：△ U=Q+W 或 dU=δQ+δW 6 ． 焓 H=U+pV ， △ H= △ U+ △ （ pV ） = △ U+ △ （ nRT ）， H= f （ p,T ）， 则 有 ： dH ( H H )p dT ( )T dp ， T P T2 ①凝聚态变化过程时，因△（ pV ）≈ 0，故△ U≈ H n C p,m dT T 1 ②理想气体时， H= f（ T ），恒温过程， ( H ) T 0 ，即△ U=0 V 7．恒容热、恒压热 ①恒容热： QV=△ U 或 δQV = dU （ dV=0,W ′=0），即系统进行恒容且无非体积功的过 程中与环境交换的热， QV 只取决于系统的始、末态 ②恒压热： Qp=△H 或 δQp = dH （恒压 dp=0 或等压 ,W′ =0），即系统进行恒压且无非 体积功的过程中与环境交换的热， QV 只取决于系统的始、末态 8．摩尔热容 ①摩尔定容热容（ CV ，m） 定义式： CV ， m= 1 Q v 1 ( U ) v ( U m )v ，单位： J· mol -1· K -1 n dT n T T 应用：理想气体单纯 pVT 变化过程 dU= ( U ) V dT nC v,m dT 或 U T 2 n C v, m dT T T1 当恒容时， QV = U T 2 n C v ,m dT T1 ②摩尔定压热容（ Cp， m） 定义式： Cp， m 1 Qp 1 ( H )p ( H m )p ，单位： J· mol-1 · K -1 = n dT n T T pVT 变化过程 dH= ( H )p dT nCp ,m dT 或 H T 2 应用：理想气体单纯 n C p, m dT T T1 当恒压时， Qp= T 2 H n C p,m dT T1 ③CV ，m 与 Cp， m 关系 Cp ，m－ CV ， m= Um p V m ，理想气体： Cp， m－ CV， m=R V m T T p 常温下，理想气体，单原子 CV， m= 3 R ，双原子 CV ， m= 5 R 2 2 9．相变焓 ①摩尔相变焓： （恒压无非体积功） H m Q p,m ； 纯物质两相平衡， T、 P 一定， H m f (T ) 同一种物质、相同条件下互为相反的两种相变过程， H m H m T ②摩尔相变焓随温度的变化： H m (T ) H m (T0 ) Cp , mdT T 0 10．化学反应焓 （1）反应进度： nB B （2）摩尔反应焓 rH m BHB ， rH m f (T, p) （3）标准摩尔反应焓 ①标准态：气态，任意 T， p 100 kPa 下表现出理想气体性质的纯气体状态 液体或固体，任意 T， p 100kPa 的纯液体或纯固体状态 ②标准摩尔反应焓 r H m (T ) B H B (T ) f (T ) B