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我国膜分离技术研究和应用的三个阶段 ? 第一个阶段是 20 世纪 60 年代的开创时期。这个时期 电渗折 是我国最早 得到推广应用的膜分离过程,其应用领域涉及苦咸水淡化;电厂锅炉 补给水预除盐;电子、医药行业超纯水制造等。离子交换膜、隔板、 电极及其他配套设备已能自己制造,并几经换代使电渗析装置日趋完 善。 ? 第二个阶段是 20 世纪 70 年代。这一时期,电渗析、反渗透、超滤和微 滤等各种膜和相应组件、装置都在研究中,或己开发出来, 除电渗析 外,其他膜组件仍末得到应用。 ? 第三个阶段是 20 世纪 80 年代以后。这一时期我国膜分离技术跨入 应用 阶段 ,一些技术上较为成熟的膜过程开始得到应用。在自己研制成功 的醋酸纤维素 (CA) 膜与复合膜生产装置的基础上,又相继引进了外国 有关公司的反渗透膜生产线。反渗透技术已在我国电厂锅炉补给水预 除盐、超纯水制造、海水和苦咸水淡化等方面大规模推广应用,并取 得很好的技术效益和经济效益。 现阶段的 膜分离技术 从 1980 年至今,膜技术已发展到第 3 阶段,即发展到 以追求低能耗高分离效率、环境友好、绿色能源(太阳 能、风能、潮汐能)利用等为目标的膜技术革新阶段, 涉及到制膜技术的进步、创新集成膜工艺的开发与利用 等。中国也从最初的研发参与国发展到膜技术的研究与 应用大国。第 3 阶段中有代表性的创新膜技术主要是具 有低能耗、低环境影响负荷特点的 正渗透( FO ) 、膜蒸 馏( MD )等膜分离技术。 正渗透原理 膜两侧的溶液分别为具 有较低渗透压的原料液 ( FS ) 和具有较高渗透 压的汲取液 (DS) 。 正渗透 (Forward Osmosis , FO) 是一种依靠渗透压驱动的 自发膜分 离过程 ,即水通过选择性半透膜从较高水化学势区域 ( 低渗透压侧 ) 自发地扩散到较低水化学势区域 ( 高渗透压侧 ) 的过程。 正渗透的应用 正渗透具有 出水水质高 、 能耗低 、 污染轻 等优点,有着 广泛的应用前景,包括: ? 海水淡化 ? 工业废水、垃圾渗滤液处理 ? 污泥浓缩脱水 ? 农田灌溉 ? 能源微藻脱水 ? 食品加工 ? 发电 正渗透的组成 ? 正渗透膜 正渗透膜由具有选择透过性的致密活化层和具有一 定机械强度的多孔支撑层。活化层由三醋酸纤维素组成 (hydrolyzes outside the 4 to 7 pH range) 。 ? 汲取剂 DS ,即汲取剂的水溶液,为 FO 系统提供直接驱动 力,是 FO 过程的关键组成部分。一般合适汲取剂的 特点 : 高渗透压、较小的反向扩散性能、易从水中分离、经济 可行性、可重用性和无毒性、与 FO 膜兼容。 汲取剂类型 ? 无机型 NaCl,CO 2 /NH 3 ,fertilizers,seawater, and aluminum/copper/magnesium sulfate, sugar, etc. 优缺点 :高的渗透压但易返流,不易回收再利用。 ? 有机型 2- 甲基咪唑基化合物 , 六价磷腈化合物 , EDTA 钠盐,聚丙烯酸钠, 功能化碳量子点化合物,木质素磺酸盐 , 智能材料 等。 优缺点: 这些汲取剂具有较高的渗透压,相对低的反向扩散和再 生能耗。 ? 磁性汲取剂 优缺点 :易于利用磁场和低压膜过程与水分离,但易团聚。 无机型汲取剂 1 、挥发性溶质 SO 2 的水溶液:进行 FO 海水脱盐 2 、新型碳酸氢铵汲取剂: 2005 年,耶鲁大学 Elimelech 团队提出,研究发现,高溶解性的 NH 4 HCO 3 溶液能产生 较高的渗透压,从而获得高水通量和回收率。经温和加 热后可分解为 NH 3 和 CO 2 ,易于实现汲取剂的分离。 ( 稳 定性? ) 3 、 NaCl :是一种简单常用的汲取剂,有较高水体溶性 和渗透压,不易结垢,广泛运用于食品生产和污水处理 等领域。 4 、不同无机肥料做汲取剂:可实现直接施肥灌溉。 有机型汲取剂 1 、新型树状大分子汲取剂:有结构精确的对称球面或球 状纳米结构,由高度支化结构通过共价键连接中央核组 成;能产生高渗透压( 2.28 MPa ),且易于通过传统膜 分离工艺回收。 2 、聚合物水凝胶:是聚合物链由物理或化学键连接而 成的三维网状结构;带有离子基团的水凝胶能够提高渗 透压,在环境刺激下(温度、光、压力或酸碱)能发生 可逆变化。 能耗更低 影响 FO 性能的汲取剂特性 ? 表征 FO 性能的指标主要有:水通量、反向溶质通量、 回收率、脱盐率等。 ? 汲取剂主要特征包括:渗透压、相对分子质量、水溶 性、黏度、扩散系数、温度、含量等。而这些特征对 FO 性能的影响不是孤立的。 渗透压的影响 渗透压是指溶液本身固有的,导致选择透过性膜两侧溶液之间
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