药物合成技术 炔、烯的均相催化氢化 炔、烯的均相催化氢化.pptxVIP

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; 均相氢化催化剂是具有空d轨道的第ⅷ族过渡元素Rh、Ru、Co及Pt等的配合物。常见的配体有Cl、CN、H??离子和三苯膦、胺、CO、NO等带有孤电子对的极性分子。如(Ph3P)3RhCl简称TTC。主要用于选择性还原碳-碳双键。 ; 例如用氯三(三苯膦)合铑在苯溶液中常温常压下氢化不同的取代烯类,结果见表7-2。从中可以看出,本法具有较高的选择性,位阻较大的多取代烯,可被还原。除醛基外,对其他可还原官能团均无影响。该催化剂对醛基和酰卤的羰基有较大的亲和力,可发生脱羰反应。因此,肉桂醛的均相氢化,除得到60%的β-苯丙醛外,还得到40%的乙苯。;表7-2 (Ph3P)3RhCl对烯键的选择性还原;选用(PH3P)3RHCl进行均相氢化,对末端双键和环外双键的氢化速度比非末端双键和环内双键大10-104倍。 例如:;

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