仪器分析 任务三 气相色谱基本理论 040301-气相色谱基本理论-教学课件.pptxVIP

;色谱法原理;;;;2．塔板理论的基本结论 当组分在柱中的平衡次数，即理论塔板数n大于50时，可得到基本对称的峰形曲线。在一般的气相色谱柱中，n值很大，约为103～106，因此其色谱流出曲线可趋于正态分布曲线。 当试样进入色谱柱后，只要各组分在两相间的分配系数有微小差异，经过反复多次的分配平衡后，仍可得到良好的分离效果。 n与半峰宽及峰底宽的关系为：;在实际工作中，按式（7–20）和（7–21）计算出来是n和H值有时并不能充分地反映色谱柱的分离效能，因为采用tR计算时，没有扣除组分不参与柱内分配的死时间tM，所以常用有效理论塔板数n有效表示柱效能：;;速率理论;速率理论：吸收了塔板理论中板高的概念，并同时考虑影响板高的动力学因素，指出填充柱的柱效受涡流扩散、分子扩散、传质阻力、流动相的流速等因素的控制，从而较好地解释了影响板高的各种因素，为柱效的提高和色谱分离条件的选择提供了实用的理论指导，并进一步指导了毛细管柱色谱和高效液相色谱的发展。速率理论稍作修改，也适用于其它色谱方法。;在塔板理论基础上，速率理论用随机行走模型解释了色谱流出曲线的形状是高斯曲线，提出板高H就是单位柱长的色谱峰展宽的程度，并将造成谱带扩张的动力学因素联系起来建立了偏微分方程，得到速率理论（范第姆特）方程式：;1. 速率理论方程式;影响柱效的因素;速率理论的重要意义 （1）对色谱柱的填充技术和色谱分离操作条件的选择具有实际指导意义。 它指出了色谱柱填充的均匀程度、填料粒度的大小、流动相种类及流速、固定相的液膜厚度等对柱效的影响，而且各种影响因素相互制约，如载气流速增大，分子扩散项的影响减小，但同时传质阻力项的影响又增大；柱温升高，有利于传质，但又加剧了分子扩散的影响。因此，在实际工作中应对色谱条件进行最优化选择。除此以外，还需注意柱径、柱长和柱外的因素对色谱峰展宽的影响。;速率理论的重要意义 （2）为柱型的研究和发展提供理论指导。 （3）为液相色谱的应用和发展提供理论指导。;1．柱效和柱选择性 柱效是色谱柱在色谱分离过程中只由动力学因素所决定的??离效能，以理论塔板数n（或neff）来衡量。 柱效不能表示组分间的实际分离效果，当两组分的分配系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。 在色谱法中，常用选择性因子α来衡量两组分在给定色谱柱上的选择性，即色谱图上两峰间的距离。 柱选择性主要取决于组分在固定相上的热力学性质。;讨论;2．分离度的定义和评价 塔板理论和速率理论都难以描述组分间的实际分离程度。 分离度又称分辨率，它是指相邻两色谱峰的保留时间之差与两峰底宽平均值之比，即：;分离度R是色谱柱总分离效能指标。;分离度;保留值差值——热力学因素