有机化工生产技术 氯乙烯生产基本原理 030201氯乙烯生产基本原理.ppt.pptxVIP

任务二 氯乙烯生产装置和流程认知-------氯乙烯生产工艺原理;工业上是如何生产氯乙烯的？;;（1）主要原料及产品的工业规格要求 ①主要原料的工业规格要求 乙炔法生产氯乙烯的主要原料是 乙炔和氯化氢 ，原料首先应该满足生产要求才能进行生产 。 一般原料规格要求见表 。;②产品的工业规格要求 由于各生产企业的工艺过程 、操作参数及应用有所不同 ，因而氯乙烯产品规格也有不同，见表 。如果产品氯乙烯供给氯乙烯聚合工艺使用，则对单体氯乙烯的纯度要求很高。产品氯乙烯标准见表 8-2 。 表 产品标准 （厂标） 我国对聚合用氯乙烯的统一规格要求见表 。 表 中国聚合用氯乙烯规格;（2）生产原理;（3）、催化剂 ①催化剂的组成 工业生产采用的催化剂是以活性炭为载体、氯化汞浸渍吸附制备而成。催化剂的基本组成和要求见表 表 催化剂的基本组成和要求; HgCl2是催化剂的活性组分，其含量越高，乙炔的转化率越高。但是，HgCl2含量过高，将导致反应温度升高，HgCl2 极易升华而降低活性 ，并且冷却凝固后会堵塞管道，影响正常生产；另外，HgCl2 含量过高，反应剧烈，温度不易控制，易发生局部过热。为抑制 HgCl2 升华，提高其稳定性，可加入适量助催化剂 BaCl2o催化剂的堆密度一般为 0. 4 ～0. 5kg/L。; 催化剂的制备是在溶解槽中加入 80L 蒸馏水并加热到 353—358K 。逐渐加入3. 33kg 的HgCl2 ，每隔5-l0min 搅拌一次，溶解约 2h 至 HgCl2???全溶解，取样分析 ，要求 HgCl2浓度达到 39-42g/ L。将HgCl2溶液加入浸溃槽中，维持温度 363K，将经过筛析、干燥的 活性炭 30kg ←次迅速地倾入浸渍槽 中，不断搅拌，以保证活性炭对 HgCl2的均匀吸附。搅 拌 3h ，取残液分析。当残液中HgCl2含量＜O. lg/ L 时，浸溃完毕。将浸溃后的催化剂放入 过滤器中 ，在室温下放置 15-16h，滤去水分，自然干燥。然后以 40-50mm 厚度均匀分布于搪瓷盘上 ，于干燥箱内在393K 下干燥 25-28h ，直到质量恒定，含水量＜0. 1% 为合格。 经筛析，取 0. 3mm ×（3-6 ) mm 颗粒催化剂包装备用。;;④失活 引起催化剂失活的原因主要有以下几个方面 。 a 中毒。原料气中硫 、磷 、砷等毒物及过量的乙炔与 HgCl2 反应 ，生成无活性的物质， 使催化剂中毒。 b 遮盖。副反应生成的炭、树脂状聚 合物以及原料气中的水分、酸雾等，黏结在催化剂表面 ，遮盖了催化剂的活性中心也会使催化剂失?? 。 c 活性结构改变。由于过热，使催化剂活性结晶表面破坏，即使在正常反应温度下， 催化剂活性结构也会逐渐改变。被催化剂吸附的反应物分子或产物分子能携带催化剂的活性 分子由一点移动到另一点，使催化剂表面松弛 ，催化剂的活性组分 量逐渐减少，活性下降。;;2、乙烯-乙炔联合法 CH 2＝CH2十C12 → CH 2C1—CH 2C1 CH 2C1—CH 2C1 → CH 2＝CHC1十HC1 人们注意到二氯乙烷裂解过程，除生成氯乙烯外还生成氯化氢。 由此，工业界想到由氢化氢可以连同乙炔生产工艺一起生产氯乙烯。 ;;CH2＝CH2十C12 → CH2C1—CH2C1 CH2C1—CH2C1 → CH2＝CHC1十HC1 二氯乙烷裂解过程，除生成氯乙烯外还生成氯化氢。使1,2—二氯乙烷裂解所生成的HCl恰好满足乙烯氧氯化所需的HCl。这样使HCl在整个生产过程中始终保持平衡。这种生产方法称为平衡氧氯化法。 该法具有反应器能力大、生产效率高、生产成本低、单体杂质含量少和可连续操作等特点。在世界范围内，93％的聚氯乙烯树脂都采用由平衡氧氯化法生产的氯乙烯单体聚合而成。; 乙烯氧氯化法生产氯乙烯，包括三步反应： （1）乙烯直接氯化 　　　　CH2=CH2 + Cl2 → CH2ClCH2Cl （2）二氯乙烷裂解 　　　　2CH2ClCH2Cl → 2CH2=CHCl + 2HCl （3）乙烯氧氯化 　　　CH2=CH2 + 2HCl + ? O2 → CH2ClCH2Cl + H2O 总反应式 　　　2CH2=CH2 + Cl2 + ? O2 → 2CH2=CHCl + H2O 参见 工艺流程框图;图1 乙烯平衡氧氯化法生产氯乙烯的工艺流程框图; 此图可见，该法生产氯乙烯的原料只需乙烯、氯和空气(或氧）。 HCl可以全部被利用，其关键是要计算好乙烯与氯