电势-pH曲线地测定.docxVIP

实用文案 实用文案 标准 标准 电势一pH曲线的测定 一、实验目的 1、 掌握电势一pH曲线的测量原理和pH计的使用方法。 2、 测定Fe3 /Fe2+- EDTA体系的电势一pH图。 二、实验原理 标准电极电势的概念被广泛应用于解释氧化还原体系之间的反应。 但是很多 氧化还原反应的发生都与溶液的 pH值有关，此时，电极电势不仅随溶液的浓度 和离子强度变化，还要随溶液pH值而变化。对于这样的体系，有必要考查其电 极电势与pH的变化关系，从而能够得到一个比较完整、清晰的认识。在一定浓 度的溶液中，改变其酸碱度，同时测定电极电势和溶液的 pH值，然后以电极电 势?对pH作图，这样就制作出体系的电势-pH曲线，称为电势-pH图。 根据能斯特（Nernst）公式，溶液的平衡电极电势与溶液的浓度关系为 o 2.303RT a0x ^^lgM 2.303RT ,-ZF-lgC 2.303RT , -ZF-lg Cox Cre 2.303RT , -ZT-lg ox re 式中aox、Cox和ox分别为氧化态的活度、浓度和活度系数；are、Cre和re分别为 还原态的活度、浓度和活度系数。在恒温及溶液离子强度保持定值时， 式中的末 项2.3響 项2.3響?上亦为一常数，用 ZF re b表示之，则 2.303RTzF 显然，在一定温度下，体系的电极电势将与溶液中氧化态和还原态浓度比值的对 数呈线性关系。 本实验所讨论的是Fe3+/Fe2+- 本实验所讨论的是Fe3+/Fe2+- EDTA络合体系。以丫4-代表EDTA酸根离 子(CH2)2N2 ，体系的基本电极反应为 FeY-+e = FeY 2- 则其电极电势为 CFeY CFeY2 由于FeY-和FeY2-这两个络合物都很稳定，其IgK稳分别为25.1和14.32，因此, 在EDTA过量情况下，所生成的络合物的浓度就近似地等于配制溶液时的铁离子 浓度，即 CFeYCFe CFeY CFe CFeY2 0 CFe 这里 和 分别代表Fe3+和Fe2+的配制浓度。所以式 ⑶变成 2.303RTF 2.303RT F 0 .CFe3 ig 丁 CFe2 由式⑷可知，Fe3+/Fe2+- EDTA络合体系的电极电势随溶液中的 比 值变化，而与溶液的pH 值变化，而与溶液的pH值无关。对具有某一定的 比值的溶液而言, 其电势一pH曲线应表现为水平线。 但Fe3+和Fe2+除能与EDTA在一定pH范围内生成FeY-和FeY2-外，在低 pH时，Fe2+还能与EDTA生成FeHY-型的含氢络合物；在高pH时，Fe3+则能 与EDTA生成Fe(OH)Y2-型的羟基络合物。在低pH时的基本电极反应为 FeY-+H ++e = FeHY - 2.303RT cFeY b) lg —— F CFeHY 0 八 2.303RT CFe3 b) lg^ 同样,在较咼pH时，有2.303RT ,,pH2.303 RT ,,pH 同样, 在较咼pH 时，有 2.303RT ,, pH 2.303 RT ,, pH Fe(OH)Y2-+e = FeY 2-+OH - 式中,2 b 管lgKw2 b 2.303RT lg KwF 式中, 2 b 管lgKw 2 b 2.303RT lg KwF Kw为水的离子积。 由式⑸及⑹可知，在低pH 电极电势不仅与 2.303RT g — F CFeY2 0 2.303R「cFe3 lg亍 F CFe2 2.303RT ,, 十一pH 2?303RT pH 和高pH值时，Fe3+/Fe2+ 的比值有关，而且也和溶液的pH EDTA络合体系的 有关。在 比值不变时，其电势-pH为线性关系，其斜率为-2.303RT/F 图1是Fe3+/Fe2+ EDTA络合体系（ 均为0.15mol dm-3）的一组电势 —pH曲线。图中每条曲线都分为三段：中段是水平线，称电势平台区；在低pH 和高PH时则都是斜线 2.0 3,0 S't) 6^0 TO SLO 9.0 2.0 3,0 S't) 6^0 TO SLO 9.0 pH 图1 Fe3+/Fe2+ — EDTA络合体系的电势一pH曲线 表1 Fe3+/Fe2+ EDTA体系的电势-pH曲线对应的浓度值 曲线 I 0 9.9 X10-2 n 6.2 X10-2 3.1 X10-2 2 川 9.6 X10-2 6.0 X10-4 160 IV 10.0 X10-2 0 图1所标电极电势都是相对于饱和甘汞电极的值。I—W 4条曲线对应各组 分的浓度如表1所示。 天然气中含有H2S,它是有害物质。利用Fe3+ — EDTA溶液可以将天然气中 的硫分氧化为元素硫除去，溶液中 Fe3+ — EDTA络合物被还原为Fe2+ EDTA 络合物；通入