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专题 15 平衡原理综合应用
2018 年 化学高考题
1. (2018 全国Ⅱ理综,27,14 分)CH -CO 催化重整不仅可以得到合成气(CO 和 H ),还对温室气体的减排
4 2 2
具有重要意义。回答下列问题:
CH
-CO
催化重整反应为:CH
(g)+CO (g)
2CO(g)+2H
。
4 2 4 2 2
已知:C(s)+2H (g) CH (g) Δ H=-75 kJ·mol-1
2 4
C(s)+O (g)
2
CO (g) Δ H=-394 kJ·mol-1
2
C(s)+ 1/2O (g)
2
CO(g) Δ H=-111 kJ·mol-1
该催化重整反应的Δ H= kJ·mol-1。有利于提高CH 平衡转化率的条件是 (填标号)。
4
A.高温低压 B.低温高压C.高温高压 D.低温低压
某温度下,在体积为 2 L 的容器中加入 2 mol CH 、1 mol CO
以及催化剂进行重整
4 2
反应,达到平衡时 CO2 的转化率是 50%,其平衡常数为 mol2·L-2。
反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表:
① 上表判断,催化剂X Y(填“优于”或“劣于”),理由是 。
在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图 1 所示,升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反
应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是 (填标号)。
A.K 积、K 消均增加
B.v 积减小、v 消增加
C.K 积减小、K 消增加
D.v 消增加的倍数比 v 积增加的倍数大
② 一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率
方程为
。在 (CH
p4
p
)一定时,不同 (CO )下积
p2
p
p p p碳量随时间的变化趋势如图 2 所示,则 a(CO )、 b(CO )、 c(CO )
p p p
2 2 2
顺序为 。
1.(1)247(2 分) A(2 分) 1/3(2 分)
(2)①劣于(2 分) 相对于催化剂 X,催化剂 Y 积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能
相对小,消碳反应速率大(2 分) AD(2 分) ②pc(CO )、pb(CO )、pa(CO )(2 分)
2 2 2
【解析】 本题考查化学反应与能量、化学反应速率和化学平衡等知识的综合运用。(1)将已知中 3 个反
应依次记为①、②、③,根据盖斯定律③×2-①-②得该催化重整反应的ΔH=(-111×2+75+394)kJ·mol-1=+247 kJ·mol-1。由于该反应为吸热且气体体积增大的反应,要提高CH 的平衡转化率,需在高温低压下进行。
4
根据平衡时消耗的 CO 为 1 mol×50%=0.5 mol,则消耗的 CH 为 0.5 mol,生成的 CO 和 H 均为 1 mol,根
2 4 2
据三段式法可知平衡时 CH 、CO 、CO 和 H 的平衡浓度分别为 0.75 mol·L-1、0.25 mol·L-1、0.5 mol·L-1、
4 2 2
0.5 mol·L-1,则平衡常数K= 。
(2)①从表格中数据可看出相对于催化剂X,用催化剂Y 催化时积碳反应的活化能大,则积碳反应的反应速率小,而消碳反应活化能相对小,则消碳反应的反应速率大,再根据题干信息“反应中催化剂活性会因 积碳反应而降低”可知催化剂 X 劣于催化剂 Y。结合图示可知 500~600 ℃随温度升高积碳量增加,而600~700 ℃随温度升高积碳量减少,故随温度升高,K 积和 K 消均增加,且消碳反应速率增加的倍数比积
碳反应的大,故A、D 正确。②由该图象可知在反应时间和p(CH4) va>vb>vc,
结合沉积碳的生成速率方程 v=
p p p速率逐渐减慢,即可判断: c(CO )> b(CO )> a(CO
p p p
2 2 2
,在 (CH )相同时,随着 (CO )增大,反应
p p
p p
【解后反思】解答该化学反应原理题,需明确要结合盖斯定律计算反应热,涉及已知反应方向或计量数的
调整;根据催化重整反应的特点采取适当措施提高CH4 的转化率;结合三段式法和反应中 CO 的转化率计算
2
2017 年 化学高考题
【2017 年高考全国卷 II】丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题: (1)正丁烷(C4H10)脱氢制 1-丁烯(C4H8)的热化学方程式如下:
①C4H10(g) C4H8(g)+H2(g) ΔH1
已知:②C H (g)+1/2O (g) C H (g)+H O(g) ΔH
=-119 kJ·mol-1
4 10 2 4 8 2 2
③H (g)+ 1/2O (g) H O(g) ΔH
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