紫外 可见光谱课件.ppt

Bionanotextile 伍德沃特 - 菲希 (Woodward-Fieser) 规则 Bionanotextile 通过对 λmax 的计算，可以帮助确定未知物 的结构：如 脱水反应可得产物 或 实测 λmax= 242nm ， 计算 (I) λmax= 通过对 λ max 的计算，可以帮助确定未知物的结构：如 脱水可得产物 或 实测 : λ = 242 nm λ max = 242nm ， λ λ max = 242nm ， max = 242nm ， 计算 :(I) λ max = 214 + 5 × 3 = 229 nm (Ⅱ) λ max = 214 + 5 × 4 + 5 × l = 239 nm 因此，结构(Ⅱ)是正确的 伍德沃特 - 菲希 (Woodward-Fieser) 规则 Bionanotextile 2.4.3 羰基化合物 饱和醛酮等非共轭羰基化合物在 275 ～ 295 nm 表现出一条弱的 R 吸收带 (n ?? * 吸收带 ,ε ～ 20) ，在酸、酯、酰胺和巯酸等化合物中，由于助色团上 n 电子的 p - π 共轭作用，提高了 π* 轨道的能级，导致它们的 λmax 蓝移至 200 ～ 215 nm 范围。 Bionanotextile α,β - 不饱和羰基化合物 许多羰基化合物同时含有 α , β - 不饱和键，它们之间的共 轭作用导致 π * 轨道能级的降低。 K 带和 R 带均向长波方向位移 15 ～ 45 nm 。 如丁烯醛 (CH 3 -CH=CH-CHO) 在乙醇溶液中表现一个 K 带 ( λ max = 220 nm ， ε max = 15000) 和一个 R 带 ( λ max = 322 nm ， ε max = 28) ，两者分别来自 π → π * 和n→ π * 跃迁。 利用经验数据可计算共轭羰基化合物强吸收带 (K 带 ) 的最大 吸收波长。 Bionanotextile α,β - 不饱和羰基化合物 Bionanotextile α,β - 不饱和羰基化合物 对于有交叉共轭体系的化合物，使用较大的波长作为计算值。 例如 计算 (1) λ max = 215+12=227 计算 (2) λ max = 215+12 × 2+5=244 观测值 λ ma x (nm)= 244 10 。 033022 Bionanotextile 二、紫外 - 可见吸收光谱 2.1 引言 有机化合物的结构表征： 分子水平 过去：化学方法 , 费时、费 力、费钱，需要样品量大。 现在：现代仪器分析，省时、 省力、省钱、快速、准确， 样品消耗量小 ( μg) 。 H O O H N C H 3 吗 啡 碱 O 有机波谱分析：研究分子的结构，探索分子间各种 集聚态的结构构型和构象。 吗啡碱结构的测定， 1805 年始， 1952 年完全阐明。 Bionanotextile v c v cv ? ? ? hc E hv ? ? ? 2.1.1 电磁波与波谱 光是一种电磁波，具有波粒二相性。 ? 波动性：可用波长 ( ? ) 、频率 ( v ) 和波数 ( ) 来描述 : ? 微粒性：可用光量子的能量来描述： 电磁波 Bionanotextile 有机波谱法的特点 波谱 : 分子吸收电磁波的能量后，从较低能级 跃迁到较高能级，便产生波吸收谱 ? 样品用量少，一般 2~3 mg ( 可 <1 mg) ； ? 除红外和质谱外，无样品消耗，可回收； ? 省时，简便； ? 配合元素分析 ( 或高分辨率质谱 ) ，可准确 确定化合物的分子式和结构。 Bionanotextile 分子运动形式及对应的光谱范围 Bionanotextile “ 四谱”的产生 带电物质粒子的质量谱（ MS