不锈钢的腐蚀[文字可编辑].ppt

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应力腐蚀破裂( SCC ) ? 定义:指金属材料在固定拉应力和特定 介质的共同作用下所引起的破裂。 ? 特征: 1. 纯金属 SCC 敏感性小于合金。 2. 硬度高容易产生 SCC 。 3. 拉应力才能产生 SCC 。 4. 有主裂纹,有分支裂纹,主裂 纹垂直于拉应力方向。 5. 断裂形式:沿晶、穿晶、混合 形 6. 温度高, SCC 发生几率高。 ( 60 ℃ 以下几乎不发生 SCC ) 7. 腐蚀环境有选择性: 304 Cl 离 子溶液, “氯脆”,( NaOH 、 H 2 S 在 高温高浓度下也 能导致 SCC ) , 碳钢 “碱脆”,黄铜“氨脆”。 应力腐蚀破裂( SCC ) 时间 电位 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ SCC 历程: 第 Ⅰ 阶段:表面产生钝化膜。 (孕育期) 第 Ⅱ 阶段:试样在应力作用下 产生滑移,使表面保护膜破裂。 (裂纹成核期、形成裂纹源) 第 Ⅲ 阶段:钝化,膜破裂交互 进行。(裂纹形成期) 第 Ⅳ 阶段:裂纹超出断裂的临 界尺寸断裂。(失稳、扩展) 18-8 钢在沸腾的 42% MgCl2 溶液中的电位 - 时间 曲线 应力腐蚀破裂( SCC ) ? SCC 机理(目前,没有定论) 1. 几种观点 A. 电化学腐蚀为主的观点 B. 吸附理论 C. 氢脆理论 D. 断裂力学理论 2. 机理(电化学腐蚀为主的观点 ) ( 1 )材料表面总会存在电化学的不均匀性(钝化膜不连续、缺陷等) ( 2 )表面缺陷是形成裂纹源的活性点,表面的划伤、小孔、缝隙就是现 成的裂纹源。 ( 3 )裂纹源在特定介质(活性阴离子)和拉应力的作用下有可能产生塑 性变形,表面膜拉破,新露基体电位较负,形成特小阳极,形成蚀坑 裂纹。 ( 4 )裂纹尖端应力集中,材料迅速形变屈服,表面膜破裂,加速溶解, 这些步骤连续交替进行,裂纹不断向深处扩展,最后导至断面破裂。 应力腐蚀破裂( SCC ) 应力腐蚀破裂( SCC ) ? SCC 的控制 1. 降低钢中 C 、 N 、 P 的含量。 2. 加 Mo 、 Ni 、 Cr 有利于抗 SCC 。 3. 避免产生拉应力,需应力释放(退火等) 4. 采用高合金铁素体不锈钢。 5. 采用双相钢。( F/A ) 6. 采用外加电流的阴极保护法。 7. 减弱介质的浸蚀性。(降低氯离子溶液中的氧含 量,氯离子溶液浓度不大时,产用离子交换树脂 将水处理,同时加适量的碱式磷酸盐。) 应力腐蚀破裂( SCC ) 缝隙腐蚀 ? 定义:金属部件在介质中,由于金属与金 属或金属与非金属之间形成特别小的缝隙, 使缝隙内介质处于 滞留状态 ,引起缝内金 属的加速腐蚀。 缝隙宽度: ~0.1mm 。 合金敏感性:具有自钝化能力的金属和合 金的敏感性较高。即:不锈钢大于碳钢 STS 典型腐蚀 —— 原理、影响因素及控制 金属腐蚀一般介绍 ? 1. 腐蚀定义:金属在周围介质(最常见的是液体 和气体)的作用下,由于化学变化,电化学变化 或物理溶解而产生的破坏。 ? 2. 合金耐蚀性判断:标准电极电位大小(表面)。 ? 3. 热力学条件:过程(△ G ) x 、 p < 0 。 ? 4. 动力学条件: 电极过程( 3 个主要步骤)、电 极极化、去极化、电解质 ? 5. 腐蚀不可避免,可以缓解。 阳极极化曲线 1. 活态:金属按正常的阳极 溶解规律进行。 2. 钝态:当电极电位达到某 一临界值 E p 时,金属表面状 态发生突变(生成耐蚀性好 的高价氧化膜),金属开始 钝化,在一定的电极电位范 围内,金属均处于稳定的钝 态。 3. 过钝态:氧化膜进一步氧 化生成更高价的可溶性氧化 物,电流再次随电极电位的 升高而增加。 电化学腐蚀动力学 1. 电极极化: 阳极极化:通过电流时阳极电位向正的方向移动。 阴极极化:通过电流时阴极电位向负的方向移动。 去极化过程:消除或减弱阳极和阴极极化作用的电 极过程。 2. 极化原因及类型: 电极过程:①液相传质步骤、②电子转移步骤或电 化学步骤、③液相传质步骤或生成新相步骤。 最慢步骤的速度决定整个电极反应速度,称为控制步骤。 3. ①电化学极化、②浓差极化 不锈钢耐蚀原因 ? 塔曼定理:对 固溶体 而言,将电极电位较 高溶质加入到电极电位较低的溶剂金属, 若 原子百分比 达到 n/8 ( n=1 , 2 , …… ), 固溶体的电极电位会急剧变化,耐蚀性将 有明显变化。 ? 不锈钢表面:致密、稳定、完整、再生、 与基体结合牢固氧化膜。 Cr 2 O 3 不锈钢 不锈钢典型腐蚀 ? 均匀腐蚀 ? 电偶腐蚀 ? 晶间腐蚀 ? 点蚀 ? 应力腐蚀开裂 (SCC ) ? 缝隙腐蚀 ? 磨损腐蚀 ? 微生物 ( 细菌 ) 腐蚀 均匀(全面)腐蚀 ? 定义:材料整个表面发生腐蚀。 ? 特征:可见、对不锈钢而

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