第二章误差和分析数据处理[共69页].ppt

第二章 误差和分析数据处理 一、 准确度和精密度 二、 误差的种类、性质、产生的原因及减免 一、准确度和精密度 相对误差 绝对误差与真值的比值。 特点： 1、反映误差在测量结果中所占的比例。 2、可正可负，没有单位 当测量值的绝对误差恒定时，测定的试样量越高，相对误差就越小，准确度越高；反之，准确度越低。 常量组分分析，相对误差要求小 重量法或滴定法的相对误差一般为千分之几 微量组分分析，相对误差要求大 仪器分析的相对误差只能为百分之几 （2）精密度 几次平衡测定结果相互接近程度 。 测量值越接近，精密度越高 精密度的高低用偏差来衡量。 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 平均偏差，相对平均偏差 标准偏差，相对标准偏差 平均偏差 标准偏差 例题 二、准确度和精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 小结： 1、准确度、精密度、两者之间的关系 2、误差、偏差的概念、计算 思考题： 1、准确度是表示测得值与____________之间符合的程度； 2、精密度是表示测得值与_________之间符合的程度。 3、准确度表示测量的__________性； 4、精密度表示测量的______性或 _____性。 （真值；平均值；正确；重复；再现） 5、 分析结果的精密度高就说明准确度高。 （错） 6、 准确度和精密度的正确关系是（ ）. A: 准确度不高，精密度一定不会高 B: 准确度高，要求精密度也高 C: 精密度高，准确度一定高 D: 两者没有关系 答案: B 7、分析天平的称样误差约为0.0002克，如使测量时相对误差达到0.1%，试样至少应该称( ) 克。 A: 0.1000克以上 B: 0.1000克以下 C: 0.2克以上 D: 0.2克以下 答案: C 8、精密度的高低用（ ）的大小表示。 A: 误差 B: 相对误差 C: 偏差 D: 准确度 答案: C 9、 要求滴定分析时的相对误差为0.2%，50 ml滴定管的读数误差约为0.02毫升，滴定时所用液体体积至少要( )亳升。 A: 15毫升 B: 10毫升 C: 5毫升 D: 20毫升 答案: B 10、用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%，计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 解： 二、误差的种类、性质、产生的原因及减免 测定过程产生的误差可分为两类： 1、系统误差 2、 偶然误差 1、系统误差 系统误差又称可测误差，是由可察觉的因素导致的误差。 例如：分析方法不完善，试剂与蒸馏水含被测组分或干扰物质，量器刻度不准确,砝码腐蚀与缺损，个人观察习惯不当等，都可能引起系统误差。 系统误差的特点 由于系统误差是测定过程中某些经常性的原因所造成的，因此其影响比较恒定，若在同一条件下进行多次的测定，误差的情况会重复出现。 系统误差造成的结果是：测定数据系统的偏高或偏低。可能有高的精密度但不会有高的准确度。 系统误差的特点 系统误差也可能对分析结果造成不恒定的影响，例如标准溶液因温度的变化而影响溶液的体积，使浓度发生变化等。 掌握了溶液体积因温度改变而变化的规律，可对结果作校正。 系统误差的特点小结 系统误差所造成的影响不论是恒定的或是不恒定的,但都可找出产生误差的原因和估计误差的大小,所以也称为可测误差。 系统误差产生的原因 2、偶然误差 偶然误差又称不定误差或随机误差，由于一些难以察觉的或不可控制的随机因素导致的误差。 例如：测定条件下的温度,电压的微小波动，空气的尘埃与水分含量的变动等可引起这类误差。 偶然误差的分布服从正态分布 偶然误差的性质 过失 在分析测定过程中,由于操作不规范、仪器不洁、丢失试样、加错试剂、看错读数、记录及计算错误等，属于过失，是错误而不是误差，应及时纠正或重做。 因此，在定量分析测试的工作中，首先必须掌握规范的操作技术，一丝不苟。同时要注意观察实验过程的变化情况。 三、提高分析结果准确度的方法 2.消除测定过程中的系统误差： 注意： 回收试验： 误差的减免 第二节 有效数字及其运算规则 一、 有效数字 2、什么是有效数字 ? 在实际分析测定工作中能测量到的、有实际数值意义的数字，称之为有效数字。 保留有效数字位数的原则： 在记录测量数据时，只允许保留一位可疑数。 3、有效数字的表示 例如：用分析天