《PX工艺流程的选择》.docxVIP

为某一大型综合化工企业设计一座采用清洁生产工 艺制取对二甲苯（PX）的分厂 1 对二甲苯的主要生产工艺 对二甲苯（PX）是石化工业的基本有机原料之一，主要用于生产对苯二甲酸 （PTA）及对苯二甲酸二甲酯（DMT）,分别占PX消费量的80%和12%左右，这两 种单体乂是生产聚酯纤维和聚酯塑料的原料。此外，对二甲苯在医药、香料、油 墨、农药、染料以及溶剂等领域也有着极其广泛的用途。近年来，尤其随着聚酯 纤维的迅速发展，对二甲苯的需求量也同益增长，我国呈现出对二甲苯供不应求、 价位居高不下的局面。在各种来源的芳轻原料中，都含有一定量的甲苯，通过石 油僻分催化重整和蒸汽裂解生产的芳轻，及煤液化或煤气化法制得的芳轻中，都 可以得到大量的甲苯。在苯、甲苯、二甲苯中甲苯来源最为充足，但其工业用途 远不如苯和二甲苯，故造成甲苯相对过剩。占芳轻总量40%的甲苯还未得到充分 利用，大部分用作溶剂和汽油调和剂，但由于近年来世界各国对环保的重视， 其 用量已日趋减少。因此，将甲苯最大限度的转化为市场需求的高附加值的对二甲 苯成为石油化工的一个重要研究方向。 1.1由石油制备 原油首先被蒸僻切割成许多有不同沸程的僻分，对于甲苯和二甲苯的生产最 重要的僻分一般称为“直僻轻质石脑油”，并包括比戊烷重直至终沸点在105C至 170 C之间变化的所有原油组分，该僻分是传统的用作生产石油轻芳轻的原料。 由石脑油生产二甲苯的过程是，首先生产石油芳轻BTX萍、甲苯、二甲苯）僻分， 然后经过芳轻转化将其他轻芳轻转换成二甲苯， 然后从二甲苯中分离出对二甲苯。 1.1.1 BTX勺制取 将石脑油转化成粗BT）W两种方法，即催化重整和催化裂化。得到的粗 BTX 是芳轻和非芳轻的混合物，经过液一液萃取法、萃取蒸僻、共沸蒸僻、选择性吸 附、结晶分离和络合分离等方法得到各种纯的芳轻。 催化重整就是把石脑油中的 环烷轻转化成芳轻和把烷轻转化成芳轻或燃料气。 1940年发展了催化重整以来， 该法有了极大的发展。这是因为1949年美国UOP公司发明了活性高稳定性好的钳 催化剂，提高了芳轻转化率，加长了开车周期，使该法成为制取高辛烷值汽油和 芳轻的主要炼油工艺。八十年代初期用该法提供的 BTX占世界芳轻总量的65%。 重整方法有：钳重整、竦重整、麦格纳重整、强化重整、法国石油研究院催化重 整、超重整等。 1.1.2芳炷转化 将需求量相对较少的甲苯和C9芳轻转换为二甲苯，可采用甲苯歧化烷基转 移工艺、二甲苯异构化工艺以及甲苯.甲醇烷基化工艺等。 （1）甲苯歧化与烷基转移 甲苯歧化与烷基转移工艺实质上是指芳轻之间相互转化的一种技术， 通过这种技术将产量相对过剩的甲苯和价值相对较低的 C9芳轻转化为 市场需求量更高的苯和二甲苯。甲苯歧化与烷基转移反应主要包括两种： 即甲苯歧化反应和烷基转移反应,甲苯歧化反应是指两分子甲苯经过歧 化反应生成两分子苯和一分子二甲苯；烷基转移反应是指甲苯与 C盼轻 之间的烷基转移反应，即一分子甲苯与一分子三甲苯在催化剂存在的条 件下，三甲苯分子上的一个甲基向甲苯分子上转移生成两分子的二甲苯。 目前，世界上传统的甲苯歧化与烷基转移技术有 Xylcne-Plus法（二甲苯增 产法）、Tatora威（甲苯歧化和C9芳轻烷基转移法）、LTDP法（低温甲苯 歧化法）、MTDP法（甲苯歧化法）及MSTDP法（甲苯选择歧化法）等。 长期以来，甲苯歧化与烷基转移的工业化方法主要是 Tatory法与 Xylene-Plus法之间的竞争，实践证明，Tatoray法具有转化率高、选择性 高、催化剂寿命长、设备简单、操作简便等优点，具有较大的优越性、 经济效益好，因而处于显著领先地位，是综合利用甲苯和 C9芳轻增产苯 和二甲苯的有效途径。 （2） 二甲苯异构化 从催化重整油和裂解汽油中获得的C8?轻，对二甲苯含量仅为混合 二甲苯总质量的1/4左右，且乙苯所占比例较大，为最大限度地生产对二 甲苯，需将C眇轻进行异构化反应生成对二甲苯。典型的工艺有： UOP 公司的IsomeS艺、东丽公司的Isolene（II）工艺、Engelhardt司的 Octafining 工艺等。 （3） 甲苯甲醇烷基化 甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯是一条增产对二甲苯的新的工艺路线， 为甲苯转化和C1资源利用提供了新的途径。以廉价的甲苯和甲醇为原料 烷基化制备对二甲苯一度成为开发热点。GTC技术公司的GT-TolAlk ,以 高硅分子筛为催化剂，反应在固定床中进行，典型的操作条件为 400至 450C、O. 1至0. 5MPa,对二甲苯的选择性大于85%。一套200 kt/a的 对二甲苯装置，大约消耗甲苯204kt/a，甲醇120 kt/a。与甲苯歧化工艺相 比，该工艺生产1 t二甲苯所需甲苯量可从2. 5t下降至lt