环境监测 方法学习 原子荧光光谱仪的基本原理 教学课件.ppt

Environmental Monitoring 环境监测 Environmental Monitoring 环境监测 Environmental Monitoring 环境监测 原子荧光光谱法的基本原理 主讲教师：何旭伦、刘玲英 学习内容 原子荧光光谱法的基本原理 1 原子荧光光谱仪的结构 2 氢化物发生-原子荧光法的测定原理 3 3 原子荧光光谱法的特点 3 4 定义：原子荧光光谱（AFS）是介于原子发射光谱（AES）和原子吸收光谱（AAS）之间的光谱分析技术。 基本原理：基态的原子蒸气吸收一定波长的辐射而被激发到较高的激发态，然后去活化回到较低的激发态或基态时便发射出一定波长的辐射——原子荧光 原子荧光为光致发光，二次发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。 一、原子荧光光谱法的基本原理 1.原子荧光基本概念 （1）共振荧光 发射与原吸收线波长相同的荧光为共振荧光。 （2）非共振荧光 荧光的波长与激发光不同时，称非共振荧光。 ( i. 直跃线荧光，ii. 阶跃线荧光，iii. anti—stores荧光。i和ii均为Stores荧光。） （3）敏化荧光 受激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者再从辐射形式去激发而发射荧光即为敏化荧光。 以上各类荧光中共振荧光的强度最大，也最为常用。 一、原子荧光光谱法的基本原理 2.原子荧光的发光类型 （1）共振发光 气态原子吸收共振线被激发后，再发射与原吸收线波长相同的荧光即是共振荧光。它的特点是激发线与荧光线的高低能级相同。 如锌原子吸收213.86nm的光，它发射荧光的波长也为213.86nm。 一、原子荧光光谱法的基本原理 2.原子荧光的发光类型 （2）. 直跃线荧光 激发态原子跃迁回至高于基态的亚稳态时所发射的荧光称为直跃线荧光， 由于荧光的能级间隔小于激发线的能线间隔，所以荧光的波长大于激发线的波长。 如铅原子吸收 283．31nm的光，而发射 405．78nm的荧光。它是激发线和荧光线具有相同的高能级，而低能级不同。 如果荧光线激发能大于荧光能，即荧光线的波长大于激发线的波长称为Stokes荧光；反之，称为anti－Stokes荧光。直跃线荧光为Stokes荧光。 一、原子荧光光谱法的基本原理 2.原子荧光的发光类型 （3）. 阶跃线荧光 有两种情况，正常阶跃荧光为被光照激发的原子，以非辐射形式去激发返回到较低能级，再以辐射形式返回基态而发射的荧光。很显然，荧光波长大于激发线波长。 例钠原子吸收 330．30nm光，发射出 5 8 8．99nm的荧光。非辐射形式为在原子化器中原子与其他粒子碰撞的去激发过程。热助阶跃线荧光为被光照激发的原子，跃迁至中间能级，又发生热激发至高能级，然后返回至低能级发射的荧光。例如铬原子被359．35nm的光激发后，会产生很强的3 5 7． 8 7nm荧光。 一、原子荧光光谱法的基本原理 2.原子荧光的发光类型 （4）．anti -Stokes荧光 当自由原子跃迁至某一能级，其获得的能量一部分是由光源激发能供给，另一部分是热能供给，然后返回低能级所发射的荧光为anti-Stokes荧光。其荧光能大于激发能，荧光波长小于激发线波长。 例如铟吸收热能后处于一较低的亚稳能级，再吸收450.13nm的光后，发射410.18nm的荧光 一、原子荧光光谱法的基本原理 2.原子荧光的发光类型 （5）敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者再以辐射形式去激发而发射荧光即为敏化荧光。火焰原子化器中观察不到敏化荧光，在非火焰原子化器中才能观察到。 一、原子荧光光谱法的基本原理 2.原子荧光的发光类型 （1）原子荧光强度与基态原子数的关系 原子荧光光谱法是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下产生的荧光发射强度，来确定待测元素含量的方法。 If -- 荧光强度 Φ --荧光量子效率 I0 -- 入射光强度 l---吸收光程 A--检测器有效照光面积 ε-- 峰值吸收系数 N--单位长度内基态原子数 一、原子荧光光谱法的基本原理 3.原子荧光光谱法的基本原理 If = φAI0ειN （2）量子效率与荧光猝灭 A. 量子效率 φ = φf/φA φf-单位时间时内发射的荧光光子数 φ --- 一般小于1。 φA-单位时间内吸收激发光的光子数 B. 荧光猝灭 受激原子和其他粒子碰撞，把一部分能量变成热运动与其他形式的能量，因而发生无辐射的去激发过程: A* + B = A + B + ΔH 可用氩气来稀释火焰，减小猝灭现象。