有机化学课件：第九章 羧酸及其衍生物.ppt

* H :OH H :OR H :NH2 H :NHR H :NR2 反应结果是离去基团 L 被亲核试剂 Nu 所取代,故这类反应称为酰基的亲核取代反应, 也称为酰化反应或酰基转移反应。 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * 羧酸衍生物可以在酸性和碱性条件下与许多亲核试剂发生酰基亲核取代反应。 在取代过程中经历了亲核加成和消除反应两个步骤。 :L- = Cl-,Br-; RCOO-; RO-; H2N-,RHN-,R2N- 羧酸衍生物在碱性条件下的亲核取代反应通式 加成 消去 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * 羧酸衍生物分子中的电子效应和空间效应影响酰基的亲核取代反应速率。 SN E 羰基的正电性越强、位阻越小, 越有利于亲核加成 离去基碱性越弱, 基团越易离去, 越有利于消去 离去基的离去能力：X- > RCO2- > RO- > NH2- 羧酸衍生物酰化反应活性: 酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * 酰卤和酸酐是优良的酰化剂。 一般来说，高活性的羧酸衍生物易转化为低活性的羧酸衍生物。酰卤很容易转化为酸酐、酯和酰胺；酸酐很容易转化为酯和酰胺;酯能转化为酰胺;而酰胺仅能被水解成羧酸。 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * (一) 水解 (hydrolysis)—— 生成相应的羧酸 H—OH 很快 快 H+ /OH-,△ H+ /OH-, △ 酰卤与水立即反应。酸酐在热水中反应较快。酯需要 碱或无机酸催化并加热才水解(酸催化时反应可逆，碱催化可完全水解 —皂化反应)。酰胺水解较酯更困难。 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * (二) 醇解 (alcoholysis) —— 生成相应的酯 H O-R’’ 酰卤 与醇、酚很快反应——用于制备常法难以合成的酯 酸酐 可与绝大多数醇或酚反应，生成酯和羧酸 酯 酯的醇解也叫酯交换反应——由低级醇制备高级醇 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * 水杨酸 阿司匹林(Aspirin) 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * (三) 氨(胺)解(ammonolysis) —— 生成相应的酰胺 氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易 酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺 酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂 酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * 氟乙酰胺 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） 乙酰胺 * 问题: 完成下列反应式. 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * (四) 酯缩合反应 具有α-H的酯在碱的作用下与另一分子酯发生类似醇醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。 不具有α-H的酯可以与具有α-H的酯发生交叉 Claisen 酯缩合反应。 第八章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（二、化学性质） * 1. 羧酸的结构 羰基与羟基通过 p-π共轭构成整体 2. 羧酸的命名 俗名； 系统命名(似醛) 3. 羧酸的性质 酸性; 生成羧酸衍生物; 脱羧 本 章 要 点 羧酸衍生物的分类 酰卤、酸酐、酯、酰胺 命名 酰卤/酰胺：“酰基名”＋“卤素”( “胺”) 酸酐：“羧酸名”＋“酐” 酯：一元醇的酯：“某酸某（醇）酯”； 多元醇的酯：“某醇某酸酯” 3. 化学性质 水解；醇解；氨解 (亲核加成－消除机制) 酰化反应活性: 酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺 本 章 要 点 作业：1,3,5,6,7,10,11 羧酸及衍生物的转换关系 酯的性质 酰氯的性质 酸酐的性质 酰胺的性质 * o-:-C + -I + 场效应(-NO2位于-CO2H的β位，-COO-所带负电荷通过场效应分散到-NO2); p-: -C + -I(-NO2位于-CO2H的δ位)； m-:主要表现出-I效应