高分子物理何曼君版课后习题答案.docx

文档来源为:从网络收集整理 文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑?欢迎下载支持. PAGE PAGE #文档收集于互联网，已整理‘word版本可编借. 第一章高分子链的结构 1写出由取代的二烯（1, 3丁二烯衍生物） 经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的1，4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有几种立体 异构体？ 解：该单体经1 , 4-加聚后，且只考虑单体的头-尾相接，可得到下面在一个结构单元中含有三个不 对称点的聚合物： 即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键，理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。 2今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，发现有14%左右的疑基未反应，若用HIOj氧化，可得到 丙酮和乙酸。由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论？ 解：若单体是头-尾连接，经缩醉化处理后，大分子链中可形成稳定的六元环，因而只留下少量未反 应的轻基： 同时若用HICh氧化处理时，可得到乙酸和丙酮： 若单体为头■头或尾■尾连接,则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环，因之未反应的OH基数应更多 （＞14% ）,而且经HIO4氧化处理时，也得不到丙酮： 可见聚乙烯醇高分子链中，单体主要为头■尾键接方式。 Cl CIo 6 dxc,3氯乙烯（玄=创一CI）和偏氯乙烯（强=00?2）的共聚物，经脱除 Cl CI o 6 dxc, 等，英比例大致为10： 1： 1： 10 （重虽：），由以上 事实，则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论？ 解：这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况（为简化起见只考虑三单元）: Cl这四种排列方式的裂解产物分别应为:° , Cl 这四种排列方式的裂解产物分别应为:° , 而实验得到这四种裂解产物的组成是10 : 1 : 1 : 10 ,可见原共聚物中主要为： D—D—D——的序列分布，而其余两种情况的无规链节很少。 4异戊二烯聚合时，主要有1, 4-加聚和3,牛加聚方式，实验证明，主要裂解产物的组成与聚合时 的加成方法有线形关系。今已证明天然橡胶的裂解产物中 的比例为96.6： 3.4,据以上事实，则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式，可得到什么结论？ 解：若异戊二烯为1 , 4-加成，则製解产物为： 若为3,4-加成，则裂解产物为： 现由实验事实知道,(A):( B )二96.6 : 3.4 ,可见在天然橡胶中，异戊二烯单体主要是以1 , 4-加成 方式连接而成。 5若把聚乙烯看作口由旋转链，其末端距服从Gauss分布函数，J1己知C-C键长为1. 54A,键角 为109. 5° ,试求： ⑴聚合度为5xl°4的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可几末端距： ⑵末端距在+10 A和+100 A处岀现的几率。 解：⑴ ⑵ 即在±100A处的几率比在±10A处的几率大。 6某碳碳聚u-烯炷，平均分子量为1000Mu (Mo为链节分子量)，试计算： ⑴完全伸直时大分子链的理论长度： ⑵若为全反式构象时链的长度： ⑶看作Gauss链时的均方末端距： ⑷看作自由旋转链时的均方末端距： ⑸当内旋转受阻时(受阻函数&而= 0.438)的均方末端距； ⑹说明为什么髙分子链在自然状态下总是卷曲的，并指岀此种聚合物的弹性限度。 解：设此高分子链为： 键长匸1.54A,键角6二109.5。 (i)Lmax = Nl = 2(1(XX);V{1)xl.54 = 3080 A = 308n/n ⑵厶反=Msin — = 2000x l.54xsin — ^― = 251.5nm 2 2 o (3)甯=Nl2 = 4735 (A)2 = 47.35G 加)2 ⑷圧=nF 1~C°s6> = 9486(A)2 = 94.86(/z/h)2 1+cosO ⑸ 1? = N12 ?上堂=24272( A)2 = 242.72(/?/n)2 1 + COS& 1—COS0 ⑹因为Lmax>L(<?(^ ,所以大分子链处于自然状态下是卷曲的，它的理论弹性限度是 Q /(砂a 25倍 7某高分子链的内旋转势能与旋转角之间的关系如下图所示： 以知邻位重叠式(e)的能SUe=12kJ/mol,顺式(c)的能量Uc=25kJ/mol,邻位交叉式(g与g ') 的能#Ug=U g" =2kJ/mol,试由Boltzmann统计理论计算: (1)温度为140°C条件下的旋转受阻函数cos" (2)若该髙分子链中，键角为112°，计算刚性比值K为多大? 设 N@)二旋转次数，T二413K , R=8.31J/(K*mol) 由Boltzmann统计理论：=exp(-i/f //?T) 分别计算得W) = exp(A 分别计算得 W) = exp(A) = 1 (2 )以知键角6=112° , co