高中化学竞赛有机专题二 脂肪烃.pptxVIP

专题二 脂肪烃一、烷烃二、烯烃三、炔烃 二烯烃 烷烃（alkane）通式：CnH2n+2一. 同系列和同分异构组成上相差CH2及其整数倍。同系列中的各化合物互为同系物。 同分异构体：具有相同分子式的不同化合物。 构造异构体：具有相同分子式，分子中原子或基团因连接顺 序不同而产生的异构体。 由碳架不同引起的异构，称碳架异构。(属构造异构)二. 烷烃的结构1.碳的SP3杂化和σ键的形成基态时 C：1S2 2S2 2Px1 2Py1 2Pz0 六个C-Hσ键 一个C-Cσ键 四个C-Hσ键 C-C 键长:154pm C-H键长:107pm键能:345.6 kJ/mol 键角:109.5o；σ键可以饶轴旋转。 烷烃分子立体形状表示方法： 实线-键在纸平面上; 楔线-键在纸平面前; 虚线-键在纸平面后。 三.物理性质 物理性质与化合物的结构有关1.状态 2.沸点(bp) 3.熔点(mp) 4.相对密度 5.溶解度bp. 36.1oC 25oC 9oC四.化学性质化学性质取决于分子的结构。C-C、C-Hσ键。键能较大，极性较小，烷烃稳定。高温、光照等条件下烷烃具有反应活性。 1.卤代反应 1) 氯代 反应经历了自由基活性中间体。自由基取代反应。 2）反应机理 亦称反应历程、反应机制，是描述反应由反应物到产物所 经历的每一步过程。氯分子在光照或高温下裂解（均裂），产生自由基： 链引发 ①产生甲基自由基：链增长 ②产生新的氯自由基：链增长 ③氯甲基自由基的形成：链增长 ④氯甲基自由基再与氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子： 链增长 ⑤......自由基之间碰撞，形成稳定分子，反应终止：链终止整个反应经历三个阶段：链引发、链增长、链终止。此自由基反应也称链锁反应或链反应。3）氯代、溴代反应的取向1oH与2oH被取代的概率为: 6?2氢的相对反应活性： 1oH:2oH = (45/6) : (55/2 ) = 1 : 3.8 1oH与3oH氢被取代的概率为: 9:1氢的相对反应活性： 1oH : 3oH = ( 64/9):(36/1) = 1 : 5 氯代反应三种氢的活性：1°H : 2°H : 3°H = 1 : 3.8 : 5 溴代： 溴代反应三种氢的活性： 1°H : 2°H : 3°H = 1 : 82 : 1600 4) 卤素的活性与选择性 卤素的活性：F > Cl > Br > I氯化试剂活性高，溴化试剂活性低。 卤代反应的选择性：溴大于氯（Br > Cl ) 影响卤代产物异构体相对产率的主要因素：概率因素、H原子的反应活性、X原子的反应活性。 不同氢的反应活性与自由基的稳定性有关。 自由基的稳定性与共价键均裂时键的离解能大小有关.自由基稳定性次序为_________________________________ [ 烷基自由基结构 ]带孤单电子碳 sp2杂化。孤单电 子占据未参与杂化的P轨道。P轨道垂直于三个sp2杂化轨道所在的平面。乙基自由基 异丙基自由基 叔丁基自由基2.燃烧反应烷烃完全燃烧生成二氧化碳和水，同时放出大量的热。3. 热裂反应 化合物在高温和无氧存在下的分解反应。 单电子转移用鱼钩箭头表示。 五. 烷烃的制备1. 碳架不变的反应2. 碳原子数增加的反应写出下列合成反应步骤：思考题 烯烃（alkenes）一. 烯烃的结构 官能团： C=C（πσ键）； =Csp2;五个σ键在同一个 平面上；π电子云分布在平 面的上下方。? ? 键使C-C键旋转受阻。与双键碳相连的基团或原子在空间有固定的排列。顺反异构。 ?键键能：264kJ/mol 顺、反异构体转化活化能： >264kJ/mol 二. 物理性质 顺反异构体，因几何形状（结构）不同，物理性质不同。?=0.33D ( bp 3.7oC ) ?=0 ( bp 0.9oC ) 试比较烯烃几何异构体的稳定性。 ? Hf? /kJ?mol-1 -7.9 -12.5双键碳上烷基越多的烯烃越稳定。 三. 化学反应1. 加成反应1）催化加氢顺式加成，定量完成；从位阻小的一面进行。 烯烃的不对称氢化反应2）亲电加成 缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，二步。 亲电试剂：本身缺少一对电子, 又有能力从反应中得到电子 形成共价键的试剂。 例：H+、Br+、lewis酸等。 反应分两步进行： 第一步，亲电试剂对双键进攻形成碳正离子 。 第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。 控制整个反应速率的第一步反应（慢），由亲电试剂进攻而 引起，故此反应称亲电加成反应。 a. 与卤素加成 反应机制（下）