2017-2018高中化学竞赛辅导(试题、讲解及答案)--硫的氧化物和含氧酸.docxVIP

元素化学?10：硫的氧化物和含氧酸 （时间：2.5?小时 满分：100?分） 第一题（8?分）SOCl2的结构、制备和性质 化合物?SOCl2?是一种液态化合物，沸点?77℃，实验室中可用?CaSO3?和?PCl5?混合共热制备。 在工业生产和化学实验中，SOCl2?是一种重要的化学试剂。在盛有?10mL?水的锥形瓶中小心地 滴加?8～10?滴?SOCl2，可观察到反应剧烈发生，液面上有白雾形成，并逸出刺激性气味的气体。 1．指出?SOCl2?的分子构型。 2．写出?CaSO3?与?PCl5?共热制备?SOCl2?的化学方程式。 3．写出?SOCl2?与?H2O?完全反应的化学方程式。 4．设计一些简单实验来验证你写出的化学方程式（3）是正确的。（只需给出实验原理和 现象，无须描述实验仪器和操作）。 5．工业上往往用?ZnCl2·3H2O?和?SOCl2?混合共热来制取无水?ZnCl2。说明该种制法可行 性的原因。 6．SOCl?在有机化学中作氯化剂。写出苯甲酸和?SOCl?反应的化学方程式。 2 2 7．为了使（6）生成的有机物与混溶在其中的过量的SOCl2?分离，可以采用的分离操作是 什么？ 第二题（8?分）推断一种硫的氧化物及其性质 AA?与?SO?属于等电子体，常温下是一种无色的气体，当冷却到77K?时，变成橙红色液体。 A 2 的一种制备方法是：在真空中，将CuO?和硫一起混合加热，可生成A，同时生成一种黑色固体。 1．画出?A?的结构式。写出上述制备?A?的化学反应方程式。 2．若将?S?Cl?与?CuO?在?100～400℃加热时也能生成?A。试写出该化学反应方程式。 2 2 第?1?页（共?12?页） 3．A?在碱性条件下能发生歧化反应：A＋OH－→S2－＋S?O?2－＋SO?2－＋H?O 2 4 3 2 （1）上述反应包含两个独立的歧化反应，分别写出它们的离子方程式。 （2）若参加反应的?A?和?OH－的物质的量之比为?4︰?7?配平该离子方程式。 4．A?可以被酸性?KMnO?溶液氧化，写出配平的反应方程式。 4 第三题（7?分）硫酸工业 右图所示是现今常规的以硫为原料 生产发烟硫酸和硫酸的流程图。 1．在①处投入的原料是液态硫，在 ②处发生?1500℃的“不完全燃烧”（即 先混入少量干燥空气），然后再在③处于 700℃下再继续燃烧。试说明，为何这种 燃烧方式对环境保护是有利的？ 2．在④处二氧化硫被催化氧化成三氧化硫。试问：为使三氧化硫的产率高，该处应采取 等温过程还是绝热过程为宜？ 3．为何二次催化炉⑦是必须的？ 4．⑤处的气体混合物主要是氮气和三氧化硫。为什么气体混合物通过吸收塔⑥后不立即 通入二次催化炉？ 第四题（9?分）SO2的定量分析 空气中?SO2?含量是目前进行常规大气监测的项目之一。 1．用?KIO3－淀粉溶液可定性检验空气中的?SO2，写出反应方程式。 第?2?页（共?12?页） 并列出计算大气中?SO2?含量（以质量分数表示）的计算公式，写出有关反应方程式。?设?NaOH2．高锰酸钾法可定量测定空气中的?SO2?含量：反应器中有?25.00mL?0.0200mol/L?的?KMnO4 并列出计算大气中?SO2?含量（以质量分数表示）的计算公式，写出有关反应方程式。?设?NaOH （H＋）溶液，往其中持续缓缓通入?5.00m3?空气，结束后，用?0.1000mol/L?标准?(NH4)2Fe(SO4)2 溶液滴定过量?KMnO4?溶液至无色，消耗?22.48mL。计算空气中?SO2?的含量（mg/m3） 3．在?SO2?定量分析中，也可以用?Br2?与?SO2?气体的定量反应来测定。反应中的?Br2?是由一 个装有酸性溴化钾溶液的电解槽提供，当将空气以?1.20×10－4m3/min?的流速通入电解槽产生 Br2?的极室中，此时电流计显示为?7.50×10－6A?时，此极室中?Br2?浓度保持不变。计算该空气中 SO2?的含量（mg/m3）（F＝96500C/mol） 4．为了测量大气中?SO2?的含量，设计选用?H2O2（aq）及?NaOH（aq）作试剂的实验方法， （ 浓度为?0.00250mol·dm－3） 第五题（13?分）硫代硫酸的结构、性质和制备 硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O）俗称海波，又名大苏打。硫代硫酸钠溶液呈弱碱性，可 溶解银的卤化物，但所得无色溶液长期放置后会产生黑色浑浊。硫代硫酸钠具有还原性，遇酸 分解为?S?和?SO2。由?Na2SO3?溶液和?S?粉共煮可制备硫代硫酸钠晶体。 1．根据其名称，画出?S2O32－的结构； 2．中学教材中曾用?Na2S2O3?与酸的反应研究浓度对化学反应速 率的影响，通过溶液出现浑浊的先后顺序判断反应速率的快慢。请问 当