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1、用2.5mol邻苯二甲酸酐与 1mol乙二醇、1mol丙三醇进行缩聚,用Carothers方程和Flory
统计法计算凝胶点。
解:f2.5* 21* 21*32.5 1 1104.5
解:f
2.5* 2
1* 2
1*3
2.5 1 1
10
4.5
2.2
Pc
0.9
1*3
1*2 1*3
0.6,f
Pc0.79
Pc
0.79
1 /2
(1 0.6* 1)
等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在 280C下封管内进行缩聚,平衡常数 K=4,求最终Xn。
另在排除副产物水的条件下缩聚,欲得 Xn 100,问体系中残留水分有多少?
解:Xnn
解:
Xn
n
邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求:a.平均官能度
邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,
试求:
a.平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点
c.按统计法求凝胶点
解:a、平均官能度:甘油:f 2.41)2)季戊四醇:3 22*
解:a、平均官能度:
甘油:f 2.4
1)
2)
季戊四醇:
3 2
2* 2 4*1
2.67
b、
1)
Carothers 法:
2
甘油:pc
2.4
0.833
2)
季戊四醇:
Pc
-0.749
2.67
Flory统计法:
1)甘油:pc[r2)
1)
甘油:pc
[r
2)
季戊四醇:
r (f 2)1/2 0.707,r 1,
1
Pc
[r r (f 2)1/2 °.577,r 1,
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等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸 1.5%, p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少?
解:假设二元醇与二元酸的摩尔数各为 1mol,则醋酸的摩尔数为 0.015mol。NL=2mol,NL=2mol,
Nb 0.015 mol
NaNb
Na
Nb 2Nb
2
2 2*0.015
0.985
当 p=0.995 时,1 r1 r 2rp
当 p=0.995 时,
1 r
1 r 2rp
1 0.985
1 0.985 2* 0.985* 0.995
79.88
当 p=0.999 时,
Xn1 r1 r 2rp
Xn
1 r
1 r 2rp
1 0.985
1 0.985 2* 0.985* 0.999
116.98
用2mol羟基酸
用2mol羟基酸(HORCOOH )为原料进行缩聚反应,另外加乙酸
0.02mol,如果反应进
行到p=0.99时,所得产物的聚合度是多少?
0.98,Xn
0.98,Xn
2 2* 0.02
1 r
1 r 2rp
1 0.98
1 0.98 2* 0.98* 0.99
50
反应程度:参加反应的官能团与起始官能团总数之比。
转化率:参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
线型缩聚:2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应,聚合过程中,分子 链线形增长,最终获得线型聚合物的缩聚反应。
体型缩聚:有官能度大于2的单体参与的缩聚反应,聚合过程中,先产生支 链,再交联成体型结构,这类聚合过程称为体型缩聚。
说明在涤纶聚酯与尼龙-66生产中,分别采用什么工艺来控制产物分子量。 聚酯涤纶:乙二醇微过量,封锁分子两端,达到预定聚合度;
尼龙-66:加少量单官能团醋酸或微过量己二酸进行缩聚,由端基封锁控制 分子量。
乙二酸与下列化合物反应,那些能形成聚合物。
a.乙醇 b.乙二醇 c.甘油 d.苯胺 e.乙二胺
答:b, c, e
简述线形缩聚的逐步机理,以及转化率和反应程度的关系。
以二元酸和二元醇的缩聚为例。在缩聚反应中,含羟基的任何聚体与含羧基
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的任何聚体之间都可以相互缩合。随着反应的进行,分子量逐步增大,达到 高分子量聚酯。在缩聚反应早期,单体之间两两反应,转化率很高,但分子 量很低,因此转化率无实际意义。用反应程度 P 来表示聚合深度。
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