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材料科学基础 高分子材料的结构 G A O F E N Z I C A I L I A O D E J I E G O U 高分子链的构象及柔顺性 高分子链的构象 由于单键的内旋转导致的分子链在空间的不同几何形态。 高分子链的内旋转： C—C单键是由σ电子组成，电子云的分布 是轴向对称的，因此C—C单键可以绕轴 相对自由旋转。 由于高分子链是由成千上万个单键所组成，所以由于内旋转将引起 大分子的众多构象。 高分子链的构象 单键围绕相邻单键，在保持键长和键角不变时可以任意旋转。 C -C 键在Z轴自转，引起C -C 键绕C -C 键公 1 2 2 3 1 2 转，C 可以以C -C 键为轴，在顶角为的圆锥底 3 1 2 面圆周上的任何位置。 同理，C -C 键的自转，C -C 键的公转，C 可 2 3 3 4 4 以出现在以C -C 键为轴，顶角为的圆锥底面圆 2 3 周上的任何位置。 由此可知，C 的活动空间更大。 4 内旋转引起大分子的众多构象是高聚物具有链柔性的原因。 高分子链的柔顺性 柔顺性是高分子链能够改变其构象状态的特性。 链段是高分子链上能够独立运动的最小单元。 对实际高分子而言，内旋转的单键数目愈多，内旋转受阻愈小， 构象数愈大，链段愈短，相应的柔顺性越好。 由于热运动的缘故，高分子链构象时刻在改变，因而构象具有 统计意义。 有缘学习更多+谓ygd3076或关注桃报：奉献教育（店铺） 高分子链的柔顺性 柔顺性的度量 1 末端距h 2 2 均方末端距〈h 〉 2 2 自由结合链：〈h 〉= nl 2 2 末端距指一条分子链的两个 自由旋转链：〈h 〉= 2nl 末端之间的直线距离，是一个矢 n ：键的数量, l ：键长 量。由于高分子的构象是在不断 结论： 的变化，在观察时间内，ℎ不断 容易内旋转的链 — 柔性链 变化，只能取其平均值，由于方 向的任意性,ℎ 0 ，故采用标量 不易内旋转的链 — 刚性链 〈h2 〉表示分子链的尺寸较好。 影响高分子链柔顺性的主要因素 1 主链结构 主链全由单键组成时，柔顺性最好。 ‒Si—O‒键最好；‒C—O‒键次之；‒C—C‒键最差 主链中含有孤立双键时,柔顺性较好。 当主链含有共轭双键时，大分子呈刚性， 如聚乙炔、聚苯等。 CH3 CH3 CH3 主链含有芳杂环