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铈锆铝复合材料 南京辉虎环保科技  储氧材料在汽车尾气净化催化剂中的作用 汽车尾气组成成分复杂,主要含有三种污染物 未燃烧或未完全燃烧的碳氢化合物(HCs); 氧化碳(CO);以及氮氧化物(NOx)主要是 NO。除此之外,还有水、氢气、氮气和氧气等 由于汽车尾气成分复杂,各种污染物的氧化或还 原性不同,因此要求在汽车尾气净化催化剂(即 三效催化剂)上必须能够同时发生氧化反应和还 原反应,但只有在化学剂量比的条件下,尾气中 的还原剂和氧化剂的量相匹配三效催化剂才能有 效除去尾气中的污染物。下表中列出了在化学剂 量比的条件下发生在三效催化剂上的主要反应  表11汽车尾气在三效催化剂上发生的反应 氧化反应 2C0+O2→2C2 HC+0,→CO3+HO 还原反应 2C0+O→2C2+N HC+NO→CO,+H0+N H+^N→2O+N CO+H2O→CO2+H2 水蒸气重整 HC+五O→C0+H  尾气净化三效催化剂中的关键组分即活性组 分是Pt、Rh、Pb等贵金属,其中Pt主要用于HC 和CO的催化氧化,而Rh则用于NOx的催化还原 由于贵金属资源匮乏,价格昂贵,从20世纪50年 代以来人们致力于非贵金属催化剂的研究,但 贵金属催化剂抗毒能力和热稳定性差,难以满足 现有的排放标准。经过多年的研究后人们发现 在催化剂中加入稀土氧化物作为储氧材料能大大 减少贵金属的用量,同时提高催化剂的活性和使 用寿命。 随着研究的深入,人们认识到铈基储氧材料 在汽车尾气净化三效催化剂中起着最重要的作用 铈基储氧材料在汽车尾气净化催化剂中的作用主 要有:储存/释放氧,  为了使催化剂在贫 氧条件下更好的氧化HC 和CO,以及在富氧条件储存氧: 下更好的还原N○X,常 借助于催化剂涂层中的 CeOx+1202→2Ce02 氧化铈改善尾气条件下释放氧 的氧化一还原反应,起 CeO2+xC0→Ce02x+XCO2 到吸氧及释氧的作用,反 应式表示如下:  含铈储氧材料对三效催化剂的各种改善作用,主要还 有以下五个方面: (1)提高贵金属的分散度,降低贵金属用量; (2)提高载体(氧化铝)的热稳定性; (3)有利于水气转换和水蒸气重整反应的进行; (4)使用晶格氧提高C○的转化率 (5)防止催化剂中毒,CeO2在三效催化剂中具有储 硫作用,在富氧气氛中CeO2可以与含硫化合物(主要 是SO2和SO3)发生反应形成Ce2SO小3以储存硫,在 贫氧气氛中硫物种可被释放出来并还原成H2S 6CeO2+3sO2→Ce2(SO小3+2Ce2O3  汽车尾气净化催化 般在高空速和高温(有时能达 到1000℃以上)条 徒用的,所以要求其载体材料 经高温老化处理后能保持较大的比表面积和孔容以及 貪理私分布的材料才能满足汽车复杂的燃烧工况和日 益严格的尾气排放标准。 如何达到所述的要求?  铈基储氧材料的研究进展 铈基储氧材料经过二十多年的发展,其研究可分为三 个阶段 第一代铈基储氧材料:纯CeO2, 其主要特点 (1)表面储氧 (2)储氧性能依赖于比表面积 (3)热稳定性差,经850℃以上温度老化后其比表面 积迅速下降,从而失去储氧性能。研究发现,纯 ceO2在400℃处理后其有115m2/9的高比表面积,但 经850℃高温焙烧后,比表面积仅剩5m2/g。  第一代铈基储氧材料CeO2=zrO2 其主要特点是 (1)表面和体相同时储氧 (2)高于950℃老化后比表面积迅速下降 (3)储氧性能不依赖于比表面积,低比表面积的储氧 材料可以得到较高的储氧量 (a)CeZr固溶体的形成大大提高了ceoO的抗烧结性,高温老化后仍可保持较 高的比表面积及孔容,弥补了第一代储氧材料的致命缺陷。(b)zr嵌入CeO2 晶格中,促进了固溶体的可还原性。(c)由于2的半径为0.84A,Ce4的半 径为097A,zr的半径比ce小些,当两者形成固溶体时,CeO2的晶格常数 变小,可形成更多的缺陷和较小的晶格应力,增强了其体相氧的移动,从而使 储氧性能提高,而体相储氧性能不会受到比表面积的影响4  含Cez复合氧化物的汽车尾气用净化催化剂 在上世纪90年代中期得到了使用,铈锆固溶体在高温 下能保持较好的储氧性能,能满足高性能汽车尾气净 化三效催化剂对储氧材料储氧性能及其高温稳定性的 要求,但铈锆固溶体在髙温下织构的热稳定性较差 比表面积偏小。如报导所制备的铈锆储氧材料经 1000℃焙烧4小时后,200℃下储氧量仍可达到 300μmo/g以上,但比表面积不到10m2/g,甚至少于 5或3m2/g。而比