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循环伏安法 1 定义：循环伏安法 ( ) 以等腰三角形的脉冲电压加在工作电极 上，控制电极电势以不同的速率，随时间以三角波形一次或多次 反复扫描，使电极上能交替发生还原反应和氧化反应，记录电流 - 电势曲线。 单圈扫描： 电位在初始电位维持一段平衡（静置）时间后，开始匀速 变化（扫描速度为） ，扫描到第 1 个换向电位后，某些仪器可维持在 第 1 个换向电位一段时间， 然后电位反向扫描到第 2 个换向电位， 某 些仪器也可维持在第 2 个换向电位一段时间，然后再扫描到最终电 位）。 多圈扫描： 在初始电位起扫后，在第 1、2 个换向电位之间循环扫描 多圈，最后扫描到最终电位。 Vertex 1 potential Potential 初始电位、换向电位、 扫描速度等是非常重 Delay Time 要的实验设计参数。 一 般要求扫 3 圈（首圈效 应 + 2 、3 圈的重现性 检查）。 Final potential Initial potential Vertex 2 potential . 2 特点： Ⅰ：激励信号：施加的电压为三角波电压，双向扫描，分为氧 化过程和还原过程，氧化态电势高，还原态电势低。 Ⅱ：参数设置：两个可调参数为电位范围和扫描速度。设置电 位范围时需根据溶液的初始条件设置起始电位，起始电位不应破 坏溶液的初始条件；若起始电位与溶液初始条件不一致，则在静 置几秒内所发生的氧化还原反应未被记录。 Ⅲ：实验条件：进行循环伏安扫描时体系应处于静止状态，若搅 拌则记录的图中不会出现峰，相反呈 S 型。 3 所得信息： Ⅰ：判断电极反应的可逆程度，依据为峰电流比及峰电势差， 对于可逆体系： 1； 2.3 。 Ⅱ：判断电极表面的修饰情况，峰电流大说明电极传递电子能 力较强。但这只能定性判断，实际循环伏安图中，存在充电电流 的影响，因此峰电流测量不太容易精确。 Ⅲ：判断其控制步骤和反应机理， 若∝ v ，则此过程为表面控制， 发生在电极表面；若∝ v 1/2 ，则此过程为扩散控制，发生在 溶液中。 循环伏安法可作用于可逆的电极过程， 也可作用于不可逆或准可 逆的电极过程以及各种伴随航行反应的过程， 不同的电极过程分别阳 极峰电势和阴极峰电势，并给出峰电位差△和峰电流之比。 对于可逆波， 1/2-1.109 . 1/2+1.109 △ 2.21958 (25℃) 4.应用： 循环伏安法最为重要的应用是定性表征伴随氧化还原反应的前行或 后行化学反应。 这些化学反应的发生直接影响了电活性组分的表面浓 度，出现在许多重要的有机和无机化合物的氧化还原过程中。 循环伏 安法也能够用于评价电活性化合物的界面行为。基于峰电流的测定， 循环伏安法也可应用于定量分析， 需要适当的方法确定基线。 扣除背 景的循环伏安可用于测定较低浓度的物质。