基础无机化学 化学反应速率 影响化学反应速率的因素.ppt

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* 1889年,阿仑尼乌斯指出化学反应速率与速率常数,热力学温度之间存在定量关系。从公式可以发现, 温度对化学反应速率的影响特别显著;其实质是温度对速率常数的影响; * * 一种或多种少量的物质,能使化学反应的速率显著增大,而这些物质本身在反应后的数量及化学性质都不改变。这种现象称为催化作用。起催化作用的物质称为催化剂。 * * 酶不改变一个化学反应的方向、不使反应的热力学平衡发生移动,但酶改变了反应途径,降低了反应发生需要克服的能量障碍,从而增加反应速率 催化剂能够加快化学反应速率的本质原因在于:本身参与了反应,改变了反应历程,降低了反应活化能,从而大大加快了反应速率。催化剂基本特点: (1)只改变化学反应速率,而不影响化学反应的始态和终态; (2)对一些可逆反应,可以同等程度地加快正逆反应的速率。 (3)催化剂具有专一的选择性。 * 酶的特性:(1)具有极高的催化效率;(2)催化的反应所需条件非常温和;(3)具有极高的专一性。 * 《基础无机化学》精品课程 第四章 化学反应速率 ——第二节 影响化学反应速率的因素 一 【浓度对化学反应速率的影响】 【温度对化学反应速率的影响】 二 三 【催化剂对化学反应速率的影响】 在纯O2中 在空气中(20%O2) 白磷在纯氧与空气中的燃烧反应 结论:在一定条件下,增大反应物的浓度,化学反应速率会 加快;减少反应物的浓度,化学反应速率会减慢。 浓度对化学反应速率的影响 反应速率∝碰撞次数∝反应物浓度 4 次碰撞 6 次碰撞 8 次碰撞 16 次碰撞 4 次碰撞 6 次碰撞 8 次碰撞 16 次碰撞 原因: 1.基元反应:一步就能完成的反应。 反应机制(反应历程)化学反应经历的途径。 注意:基元反应的判定必须要通过实验确定。一个化学反应方 程式并不代表是基元反应。 2.复杂反应:由两个或两个以上基元反应构成的反应。 限速步骤:决定反应速率的那一步基元反应。 基元反应1 基元反应2 速率方程 质量作用定律 对任一基元反应: mA + nB = pC + qD,在一定温度,化学反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。 k为反应速率常数,意义:反应物浓度为单位浓度时的反应速率。k大小反映了在给定条件下化学反应速率的快慢;k越大,反应速率越快;k越小,反应速率越慢。 k值的大小与反应物的本性有关。与反应物浓度无关,但受温度、溶剂、催化剂等条件的影响。 式中各浓度的幂指数分别为反应方程式中的化学计量数,称为反应的级数,所有反应物的级数之和称为总级数。 在一定条件下,温度每升高10 K,反应速率近似增加2~4倍: 讨论:在34度的大热天,未喝完的牛奶暴露在空气中,半天就变质了,若置于4度的冰箱冷藏室,可以保存多久? 范特霍夫(van’t Hoff)近似规则 反应速率常数与绝对温度T成指数关系,温度的微小变化,将导致速率常数值的较大变化。 1/T lnk (1) (2) (3) 阿仑尼乌斯(S.Arrhenius)公式 1)以 对 作图应为一条直线,直线的斜为: ,截距为: 。 2)直线Ⅰ斜率较小,代表活化能较小的反应,直线Ⅱ斜率较大,代表活化能较大的反应。 3)活化能较大的反应,其反应速率随温度升高增加较快。 温度与反应速率常数的关系 瑞典化学家,提出的电离学说是现代化学的基础理论之一。建立了活化分子和活化能的概念,导出著名的反应速率方程,即阿仑尼乌斯公式。 1903 年获得诺贝尔化学奖,还曾获英国皇家学会戴维奖、吉布斯奖、法拉第奖等。 阿仑尼乌斯 Svante August Arrhenius 1859 一 1927 ) 一种或多种少量的物质,能使化学反应的速率显著增大,而这些物质本身在反应后的数量及化学性质都不改变。这种现象称为催化作用。 起催化作用的物质称为催化剂。 催化剂与催化作用 2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O 自动催化现象 催化剂加快化学反应速率的本质原因: 本身参与了反应,改变了反应历程,降低了反应活化能,从而大大加快了反应速率。 催化剂降低反应活化能示意图 催化剂与催化作用 能量 反应物 产物 原始过渡态 催化过渡态 A + B AB 催化的原理 (1)只改变化学反应速率,而不影响化学反应的始态和终态; (2)对一些可逆反应,可以同等程度地加快正逆反应的速率。 (3)催化剂具有专一的选择性。 能量 反应物:A 催化剂降低反应活化能示意图 产

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