《MS基本结构及工作原理》.ppt

真空系统 真空泵 高真空泵制造低压（高真空），常被称为“涡轮”泵。一个控制器调整供应到泵中的电流，监测泵马达速度。 运转期间分子涡轮泵的页片呈悬浮状态，相互磨损较小。 当泵轴的磨损达到一定程度，就不能保证平衡运转，泵的旋转页片和固定页片间距只有1mm左右，一旦页片在高速旋转时发生偏差，就会打在一起。 真空系统 前级泵 前级泵降低真空腔的压力，以便高真空泵可以运作。 它泵走从高真空泵来的气体。前级泵与真空腔和大涡轮 泵的出口连接。 前级泵是一个两阶段泵。前级泵有一个内在的反倒 吸阀，帮助防止在断电时倒流。 降低真空至10-1到10-2 torr 真空系统 真空规:用于测量压力。不同真空规测量不同范围的压力。 热偶规真空规（105～10-1Pa）: 电阻真空计、热偶真空计 低压下气体热传导～气体压力 电离真空规（10-1～10-5Pa）: 热阴极电离真空计、冷阴极电离真空计、放射性电离真空计 低压下气体分子被快速运动电子碰撞而电离 产生离子数～气体密度～气体压力 MS基本结构及工作原理 安捷伦四极杆MS 系统 离子源 毛细管 离子光学组件 四极杆滤质器 检测器 真空系统 离子源 离子源设计面临的问题 抗污染 传输效率 离子化效率 离子源 Agilent离子源 Agilent离子源：ESI ESI 电离模式（正离子） ESI参数设定 电喷雾理论 电喷雾过程过程实质上是电泳过程。也就是说通过高压电场可以分离溶液中的正离子与负离子，例如在正离子模式下，电喷雾电离针相对真空取样小孔保持很高的正电位，负离子被吸引到另一端，在半月形的液体表面聚集着大量的正电荷离子，液体表面的正电荷离子之间相互排斥，并从针尖处的液体表面扩展出去。当静电场力与液体表面张力保持平衡时，液体表面锥体的半顶角为49.3°，在G.Taylor的研究工作中称之为“Taylor锥体”。随着小液滴的减小，电场强度逐渐加强，过剩的正电荷克服表面张力形成小液滴，最终从Taylor锥体的尖端溅射出来。 喷针 Taylor锥体 高压电源 对电极 电喷雾理论 D.P.H Smith提出的公式可以解释影响电喷雾过程的几个参数。发生电喷雾的高电压Von (kV) 与电喷雾针的半径 (um)，溶剂的表面张力γ (N/m) 有关，还与喷雾针尖和反向电极(取样真空小孔)的距离d (mm) 有关 ： 若使用甲醇作溶剂(γ=0.0226N/m)，喷雾毛细管的半径为50um，喷雾针尖与反向电极之间的距离是5mm，则可能发生的电压为1.27kV，如果换成水，则发生电喷雾的电压就要升到2.29kV。 ﹡ 事实上，大量证据表明，从ESI图谱中观察到的离子与液相中存在的离子是不一样的。 电喷雾理论 处于正电压的雾化针喷出的气溶胶小液滴带有过量的正电荷，随着溶剂的挥发和小液滴面积的缩小，表面电荷与表面积的比值就会变大，直到电荷排斥足以克服表面张力，使小液滴发生溅射，此时电荷排斥等于表面张力，并服从雷利（Rayleigh）稳定限，可用公式表述如下： 式中，q为小液滴电荷数；R为小液滴面积；ε0为真空介电常数； γ为表面张力。 带点小液滴通过发射出细小的小液滴来降低“库仑力”，随着溶剂的不断挥发，小液滴会重新达到雷利稳定限，然后进一步发射出更细小的小液滴，由于较大的小液滴是通过不断分裂形成较小的小液滴束，这个过程被命名为为“不均匀裂解”。 电喷雾理论 许多实验数据表明，ESI信号的响应值与被分析物的浓度有关。已经观察到的线性响应相关的最大浓度是10-5mol/L，高于这个浓度则线性曲线就会变得平坦。这个事实可以归属为在这个浓度下，小液滴表面的电荷已经完全饱和了，增加浓度已经不能提高液滴表面的生成离子的电荷数。在ESI动态范围内的低端还受到灵敏度的限制，与质谱离子源和质量分析器的效率有关，且与无法避免的化学背景有关。线性范围会随着仪器设计和应用领域不同而有很大的变化，就一般而言，ESI的动态范围大致在3~4个数量级。ESI强度与浓度变化的关系如下图： Agilent离子源：APCI APCI 电离模式（正离子） APCI 参数设定 APCI的电离原理 ESI与APCI ESI 液相离子化 极性化合物和生物大分子 流速：0.001 ~1ml/min 优点 化合物无需具有挥发性 是热不稳定化合物的首选 除了单电荷离子还能形成多电荷离子 APCI 气相离子化 非极性，小分子（较ESI而言），且有一定挥发性 流速 ：0.2 ~2ml/min 优点 不易产生碎片离子 源参数调整简单 喷雾器及针位