化工生产安全技术 氯化反应的安全技术 课件：氯化反应的安全技术.pptx

氯化反应安全技术 化工生产安全技术 授课老师： 分析 知识目标、能力目标见书。 内容： 1.氯气的安全使用 2.氯气反应过程的安全 3.氯化反应设备腐蚀的预防 MDI用途 江苏省某化工公司的1号生产厂房由硝化工段、氟化工段和氯化工段三部分组成。由前两个工段生产的2,4-二硝基氟苯，在一定温度下通入氯气反应生成最终产品2,4-二氯氟苯。 2006年7月27日15:10，首次向氯化反应塔塔釜投料。17:20通入导热油加热升温；19:10塔釜温度上升到130℃，此时开始向氯化反应塔塔釜通氯气；20:15操作工发现氯化反应塔塔顶冷凝器没有冷却水，于是停止向釜内通氯气，关闭导热油阀门。 28日4:20，在冷凝器仍然没有冷却水的情况下又开始通氯气，并开导热油阀门继续加热升温；7:00，停止加热；8:00，塔釜温度为220℃，塔顶温度为430℃；8:40，氯化反应塔发生爆炸。据估算，氯化反应塔物料的爆炸当量相当于406kg TNT，爆炸半径约为30m，造成1号厂房全部倒塌，死亡22人，受伤29人，其中3人重伤。 案例 事故原因：管理混乱，责任心淡薄；不严格执行操作规程；指示仪器失效。 案例 一、氯化反应简介 01 氯化是指向化合物分子中引入氯原子的反应，主要类型有取代氯化、加成氯化、氧氯化等。 氯化方法有：热氯化、光氯化、催化氯化、氧氯化 热氯化法：热氯化法是以热能激发氯分子，使其分解成活泼的氯自由基(•Cl)进而取代烃类分子中的氢原子，而生成各种氯衍生物。工业上将甲烷氯化制取各种甲烷氯衍生物，丙烯氯化制取a-氯丙烯，均采用热氯化法。 @ @ @ 光氯化： 光氯化是以光能激发氯分子，使其分解成氯自由基，进而实现氯化反应。光氯化法主要应用于液氯相氯化，例如苯的光氯化制备农药等。 催化氯化法： 催化氯化法是利用催化剂以降低反应活化能，促使氯化反应的进行。在工业上均相和非均相的催化剂均有采用，例如将乙烯在FeCl2催化剂存在下与氯加成制取二氯乙烷，乙炔在HgCl2活性炭催化剂存在下与氯化氢加成制取氯乙烯等。 氧氯化法： 氧氯化法以HCl为氯化剂，在氧和催化剂存在下进行的氯化反应，称为氧氯化反应。 一、氯化反应简介 （1）取代氯化 氯取代烷烃的氢原子制备氯代烷烃；乙醇和氯反应生产氯乙烷等。 （2）加成氯化 乙烯与氯加成氯化生产1，2-二氯乙烷；乙炔和氯化氢加成生产氯乙烯等。 （3）氧氯化 乙烯氧氯化生产二氯乙烷；甲烷氧氯化生产甲烷氯化物；丙烷氧氯化生产丙烷氯化物等。 （4）其他工艺 硫与氯反应生成一氯化硫；黄磷与氯气反应生产三氯化磷、五氯化磷等。 典型氯化工艺 氯化反应危险因素 危险因素 比较重要的有甲烷、乙烷、戊烷、天然气、苯、甲苯及荼等易燃、易爆、有毒物质 物质 一氯取代物之外，总是含有二氯及三氯取代物易燃、有毒物质等 ,还有氯化氢气体产生 氯化反应是一个放热过程（有些是强放热过程，如甲烷氯化，每取代一原子氢，放出热量100kJ以上），尤其在较高温度下进行氯化，反应更为激烈 反应 条件 由于氯气本身的毒性较大（被列入剧毒化学品名录），储存压力较高一旦泄漏是很危险的。 温度 不仅原料与氯化剂发生作用，而且所生成的氯化衍生物与氯化剂同时也发生作用，因此在反应物中除一氯取代物之外，总是含有二氯及三氯取代物 副反应 压力 被氯化物 氯化剂 氯化产物 液态或气态的氯、气态氯化氢和各种浓度的盐酸、磷酰氯(三氯氧化磷)、三氯化磷(用来制造有机酸的酰氯)、硫酰氯(二氯硫酰)、次氯酸钙等 氯气的相关知识 特别警示 剧毒，吸入高浓度气体可致死；包装容器受热有爆炸的危险。 理 化 特 性 常温常压下为黄绿色、有刺激性气味的气体。常温下、709kPa以上压力时 为液体，液氯为金黄色。微溶于水，易溶于二硫化碳和四氯化碳。分子量为70.91，熔点-101℃，沸点-34.5℃，气体密度3.21g/L, 临界压力7.71MPa，临界温度144℃，饱和蒸气压673kPa(20℃) 主要用途：用于制造氯乙烯、环氧氯丙烷、氯丙烯、氯化石蜡等；用作氯化试剂，也用作水处理过程的消毒剂。 氯气危险性相关知识 01 【燃烧和爆炸危险性】 本品不燃, 但可助燃。一般可燃物大都能在氯气中燃烧，一般易燃气体或蒸气也都能与氯气形成爆炸性混合物。受热后容器或储罐内压增大，泄漏物质可导致中毒。 @ @ 氯气危险性相关知识 01 【理化危险性】 强氧化剂，与水反应，生成有毒的次氯酸和盐酸。与氢氧化钠、氢氧化钾等碱反应生成次氯酸盐和氯化物，可利用此反应对氯气进行无害化处理。液氯与可燃物、还原剂接触会发生剧烈反应。 与汽油等石油产品、烃、氨、醚、松节油、醇、乙炔、二硫化碳、氢气、金属粉末和磷接触能形成爆炸性混合物。接触烃基膦、铝、锑、胂、铋、硼、黄铜、碳、二乙基锌等物质会导致燃烧、爆