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《高 分 子 物 理 》 课程团队:李彩虹 余旺旺 栗娟 苏珺 知识点:聚合物的强度 1)聚合物强度的概念 聚合物强度是指在外力作用下,其抵抗形变及破坏的能力。外力作用的形式不同,衡量强度的指标也不一样,有拉伸强度、压缩强度、弯曲强度、剪切强度、冲击强度等。这里主要介绍拉伸强度和弯曲强度。 拉伸强度是在规定的实验温度、湿度和拉伸速度条件下,在标准试样上(哑铃形)施加拉伸负荷,至试样断裂时在单位面积上所承受的最大负荷 拉伸模量EB采用拉伸初始阶段的应力与应变比值计算 (1)拉伸强度 在规定试验条件下对试样施加静弯曲力矩,直至试样断裂为止。取试验过程的最大载荷P计算 弯曲模量 :试样着力处的位移---挠度 ? (2) 弯曲强度 内部结构的破坏可归结为以下三种情况: 化学键破坏 分子间滑脱 范德华力或氢键破坏 2)理论强度与实际强度 从分子水平看,聚合物的断裂要破坏高分子主链的化学键或分子间范德华键和氢键。 分子间氢键或范德华力全部破坏 部分氢键或范德华力的破坏 15000MPa 5000MPa 范德华键 100MPa 氢键 500MPa * 理论强度的计算:分子和原子间的最大内聚力和单位面积的键数,内聚力包括键能和分子间的作用力 举例:共价键的键能为335~378KJ/mol(5~6?10-19J/键)键长1.5埃,两个原子的相互吸引力f=w/d=3~4?10-9N,对聚乙烯分子截面为20?10-20m2则可以计算最大理论强度:2?1010N/m2,以上三种方式,理论计算强度都很大。 在断裂时三种方式兼而有之,通常聚合物理论断裂强度在几千MPa,而实际强度只有几十Mpa 。 为什么材料的实际强度远远低于理论强度? 存在缺陷 为什么在缺陷处断裂? 缺陷处应力集中 缺陷处应力多大? 格里菲斯理论 理论强度=键能+分子间作用力 * 聚合物的实际强度为10~100MPa,与理论强度相比有巨大的差距: (1)材料内部存在各种缺陷,缺陷造成的应力集中使局部区域的应力远高于平均应力; (2)破坏总是先发生在某些薄弱环节,不可能是那么多的化学键或分子间作用力同时破坏; (3)高聚物的凝聚态结构不可能像理论计算时那么规整。 (1)裂缝理论(Griffith格里菲斯) ①在外力作用下,材料中有微裂纹和缺陷存在引起应力集中,当应力达到一定程度时,裂纹就开始扩展而导致断裂,即使得断裂强度大为下降;②断裂要产生新的表面,需要一定的表面能,断裂产生新表面所需要的表面能是由材料内部弹性储能的减少来补偿的; ③弹性储能在材料中的分布是不均匀的,在材料裂缝附近集中了大量弹性储能,即有裂缝的地方有更多的弹性储能来供给产生新表面所需的表面能,致使材料断裂缝处先行断裂。 3)断裂理论 ① 断裂是现成裂纹扩展的结果 ② 动力:裂缝处弹性储能的降低或释放 阻力:产生新表面所需的表面能 ③ 裂纹扩展的条件是物体内储存的弹性应变能的减小大于或等于开裂形成两个新表面所需增加的表面能;否则,裂纹不会扩展。 裂纹扩展是从尖端开始的 结论: (2)断裂的分子理论 材料的断裂是个松弛过程,宏观断裂是微观化学键断裂的热活化过程。亦即当原子热运动的无规热涨落能量超过束缚原子间的势垒时,会使化学键离解,从而发生断裂。 Griffith理论从本质上是一个热力学理论,只考虑了断裂形成新表面所需要能量与材料内部弹性储能之间的关系,没有考虑材料断裂的时间因素。 感谢观看! * 一般讲,实际强度仅是理论强度的1/100到1/1000,为什么? 材料内部应力集中引起(有的有缺陷,有的是杂质)。受外力作用时,缺陷根部的应力比材料平均受到的应力大得多,形成塑性屈服区,所以当材料的平均应力还没有达到它的理论强度以前,而缺陷根部的应力首先达到了理论强度的临界值,材料就先从这里开始破坏。 * 一般讲,实际强度仅是理论强度的1/100到1/1000,为什么? 材料内部应力集中引起(有的有缺陷,有的是杂质)。受外力作用时,缺陷根部的应力比材料平均受到的应力大得多,形成塑性屈服区,所以当材料的平均应力还没有达到它的理论强度以前,而缺陷根部的应力首先达到了理论强度的临界值,材料就先从这里开始破坏。
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