专题5 平衡状态的建立及达到平衡状态的判断（理解+专题练习）-解析版-2021年高考化学突破速率与平衡专题深化一轮复习.docVIP

系列 热效应、速率与平衡 专题5 平衡状态的建立及达到平衡状态的判断 一、化学平衡状态 化学平衡状态是一个热力学概念，是指系统内发生的化学反应既没有向正向进行的自发性（或“推动力”）又没有向逆向进行的自发性（或“推动力”）时的一种状态。热力学上假设所有化学反应都是可逆的，这一点在判断反应是否符合勒夏特列原理时格外重要。 在化学反应达到平衡时，反应物和生成物的浓度或者分压都不再改变了，反应“停滞”了，但这只是表观上的，本质上，无论正反应还是逆反应，都在进行着，因而，化学平衡是一种“动态平衡”。 溶解平衡。气体或固体溶解于水（或其他溶剂），最后形成饱和溶液，达到溶解平衡，跟化学反应达到的平衡一样，也是一种动态平衡，未溶的溶质和溶解的溶质在不断地相互转化着，但宏观地看，溶液饱和了，溶解过程停止了。通常人们将所有溶解平衡称为物理化学平衡，也可看作一种化学平衡。 相平衡。例如，在一密闭系统里共存的液态水、冰和水蒸气，在一定的温度和压力下，也会达成动态平衡。相平衡也是物理化学平衡，也可归为化学平衡。溶解平衡本质上也是一种相平衡。 物理学中的平衡。我们日常看到的某些动态平衡，情况就大不相同。例如，取一只大铁锅，拿一圆球，顺铁锅内壁滑入铁球，圆球将沿锅壁上下运动，理想地，假设锅壁与圆球的摩擦不损耗能量，圆球的上下运动将永远不会停止，运动着的圆球的动能与势能不断相互转化，总能量保持不变。这种动态平衡与化学平衡不同。化学平衡中相互转化着的是物质－反应物与产物，达到平衡时，它们的量不再改变，而这种物理学的动态平衡相互转化的是能量－动能与势能，处于动态平衡时，它们的大小不断地改变着。 中学阶段的勒沙特列原理只用于化学平衡之类的平衡态，并不适用于自然界中广泛存在的稳态（比如收支平衡就是一种稳态）。 在中学阶段的教科书里，讨论化学平衡状态时说，化学平衡是正反应速率等于逆反应速率的状态。这是最早由古德伯格和瓦格在1864年提出来的，也确实是化学平衡的动力学真实图像，却并非热力学概念，因为热力学是不讨论反应速率的。如上所述，化学平衡是反应向正、逆两个方向进行的“推动力”都等于零的状态，我们只能判断在某一个条件下反应会达到平衡，却不知道需要经过多长时间才能达到平衡，同样，我们只知道当维持平衡态的条件改变时，平衡会移动，而且知道向哪个方向移动，却不知道要经过多长时间才会移动。这一点的具体补充可以看热力学和动力学的专题内容。 二、如何建立起平衡状态 某温度下，一个可逆的化学反应 按反应方程式从左向右进行，在进行过程中随着反应物浓度的降低，反应速率逐浙减慢；与此同时随着产物的不断增多。其逆反应开始进行并逐浙变得重要而不可忽视。随着反应时间的推移，总有正反应的速率与其逆反应的速率相等的时刻。 当这一时刻到来时，反应体系中各种物质的生成速率将分别等于其消耗的速率故各种物质的浓度将不再改变。 我们称这一可逆反应达到了平衡状态。在平衡状态下，然反应物和生成物的浓度均不再发生变化但反应却没有停止。实际上化学平衡是一种动态平衡。 原则上讲几乎所有的化学反应都有可逆性，反应进行到一定程度都将实现化学平衡。 尽管上式所表示的反应也属于可逆反应，但是在常温下其可逆程度很小，几乎属于不可逆。因此各种化学反应的可逆程度有很大的差别。后面的讨论将告诉我们，即使同一个反应在不同条件下表现出的可逆性也是不同的。 如 在8731273K时生成水的反应占绝对优势，而时水的分解反应占绝对优势。 化学反应可逆性的不同可以用平衡常数进行描述，它将表示出一个可逆的化学反应可以进行的最大限度（将在平衡常数部分详细描述）。 三、平衡发生移动 当外界条件变化时，平衡状态遭到破坏，主要是正逆反应的速率变的不相等，单位时间内物质的生成与消耗不对等，因此从平衡变为不平衡。在改变了的条件下，可逆反应经过一段时间正逆速率重新相等，重新建立起新平衡。 这个过程也许会很长也许会很短，但是在热力学角度我们只讨论新平衡的建立，不讨论时间的长短。 在新建立的平衡状态下，反应体系中各物质的浓度与原平衡状态下各物质的浓度不相等，这种当外界条件改变，可逆反应从一种平衡状态转变到另一种平衡状态的过程叫做化学平衡的移动。 四、如何确定原平衡被破坏后新的状态是否为平衡状态 1、定义法 （1） （2）反应混合物中各组分质量和浓度保持不变 【典例精析】在一定温度下的恒容密闭容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),下列信息能说明该反应达到平衡状态是（ ） ①v(NH3)正=v(NH3)逆 ???②v(N2)正:v(NH3)正为 1:2 ③v(N2)正=2v(NH3)逆 ?? ④3个H-H键生成的同时有 1个N≡N键生成 ⑤NH3的物质的量浓度不变 【答案】①⑤ 【解析】v正=v逆的